(+)-Xenovenine的不对称全合成与海人草酸不对称合成研究初探

摘要

吡咯烷、2-吡咯烷酮、2，5-吡咯烷二酮及其衍生物是重要的含氮有机化合物，它们有的本身是天然产物，有的是合成吡咯生物碱的重要中间体，有的则可在不对称合成中作为手性辅助剂。因此，这些化合物的合成与应用研究引起了人们的极大兴趣。 本论文的目的在于探索和建立以L-焦谷氨酸为手性源的生物碱的不对称合成方法，完成了蚂蚁毒素(+)-Xenovenine的全合成；初步探索了海人草酸的不对称合成，研究了L-焦谷氨酸衍生物中不同保护基对Lewis酸催化的Diels-Alder反应的影响。本论文取得了以下结果： 1.探讨了手性吡咯烷氮α位碳自由基的形成及与α，β-不饱和化合物的偶联反应(图1)。 考察了不同的α，β-不饱和化合物与三种氮杂半缩醛底物的偶联反应，所得产物经HPLC测定非对映异构体的比例。氮、氧上的保护基位阻对非对映选择性都有影响，当氧原子上带有大位阻的TBDPS时，非对映异构体的比例最好。 2.从非对映异构体混合物2-120出发，经过六步反应，以17.6％的总产率，完成了(+)-Xenovenine的不对称全合成(图2)。确定了方法学中手性氮α位碳自由基与α，β-不饱和化合物偶联反应的非对映立体选择性以2，5-反式结构为主。 3.初步研究了α，β-不饱和L-焦谷氨酸衍生物与共轭二烯化合物在Lewis酸催化下的反应(图3)，探讨了衍生物中氮、氧原子上不同保护基对反应的影响。

目录

文摘

英文文摘

论文说明：缩略语简表

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第一章引言

第二章蚂蚁毒素(+)-Xenovenine的不对称全合成

第一节文献回顾

第二节逆合成分析及合成设计

第三节结果和讨论

第四节本章小结

第五节实验部分

参考文献

第三章海人草酸不对称合成研究初探

第一节文献回顾

第二节合成设计

第三节结果和讨论

第四节本章小结

第五节实验部分

参考文献

致谢