アリル型ラジカルとHO2ラジカルの反応素過程-着火の詳細反応モデルに与える影響-

摘要

近年，ガソリンエンジンのさらなる高効率化のため，燃料希薄燃焼などの新技術の開発が進められている.このような新技術を実際に導入するためには，炭化水素燃料の自着火特性を正確に把握し，解析する必要がある.そのため，実際の燃料の複合性を数種の化学種で再現したサ口ゲート燃料が提案され，それを用いた実験や化学反応シミュし，ーションが行われている.ジィソブチし，ン（2，4，4-トリメチル-1-ペンテン，DIB)は，5成分ガソリンサロゲ一ト詳細反応モデル，（SIPモデル)1に燃料成分として含まれている.DIBの燃焼過程では，イソブテニルラジカル（CH2=C(CH3>CH2，iC4H7)が反応中間体として生成する.先行研究こおいて，iC4H7とヒドロペルォキシラジカル，（HO2)の反応が，DIBとn-ヘプタンの混合燃料の着火に大きく寄与していることが示唆され，この反応機構の詳細な検討が必要となつている.iC4H7 + HO2反応はラジカル同士の反応であるため実験的手法を用し，ゝた直接的な測定が難しく，反応速度定数の実測値は今のところ得られていない.そのためSIPモデルでは，構造のよく似たァリルラジカル（CH2=CHCH2,aC3U5)とHO2との反応と速度定数が同等であると推定して構築されている.しかし，そのaC3H5+HO2反応についても，直接的な測定値はなく，理論的研究も一例3のみであり，iC4H7 + HO2反応にっいては全く研究されていない.そこで本研究では，iC4H7+HO2反応について量子化学計算による反応機構および速度定数の検討を行つた.