对1,2-环丙烷乙酰半乳糖的水解反应机理的研究

摘要

实验研究发现1,2-环丙烷乙酰半乳糖在室温条件下于空气中很容易水解,该半乳糖的不稳定性说明其可以成为一种新颖的糖基供体.用密度泛函的方法研究了1,2-环丙烷乙酰半乳糖在CDCl3中的水解反应机理.计算表明,水分子进攻1,2-环丙烷乙酰半乳糖分子的五元环的方向不同时,反应机理也不同.当水分子从1,2-环丙烷乙酰半乳糖分子的五元环平面上方进攻近O端的羰基β位的C原子时,O原子对C原子的进攻与H原子的迁移协同进行,一步生成水解产物(α路径).计算发现，当水分子参与到b路径的氢迁移过程中时可大大降低氢迁移步过渡态的能垒，反应决速步变为第一步(c路径)。