烷氧基苯甲醛衍生物及其前体

摘要

本发明涉及烷氧基苯甲醛衍生物及其前体。本发明还涉及包含它们的香料组合物和加香制品。

说明书

本公开涉及具有持久的柑橘类气味特征的烷氧基苯甲醛衍生物。本发明还涉及其生产方法和包含它们的香料组合物。

随着商业和法规要求的不断变化，人们一直在寻找新的分子来增强香味香型或拥有新近可用的香味香型，特别是持久的柑橘类气味香型。

具有柑橘类气味香型的化合物特别受关注，因为消费者将其与新鲜度和/或清洁度相关联。

烷氧基苯甲醛，例如对甲氧基苯甲醛(也称作茴香醛)及其作为香料成分的用途是已知的。描述它们具有极为典型的苯甲醛样气味，通常将其描述为芳香、茴香与辛香美味香调。

尽管文献中报道了式(I)的间烷氧基苯甲醛，但是例如据我们所知，其作为制备药物的中间体，但没有关于它们的任何感官特性或用作香料成分的报道或建议。

现已令人惊奇地发现，如下文定义的式(I)的间烷氧基苯甲醛确实具有柑橘样的气味特征，基本上不含会降低期望的新鲜感印象的辛香美味副香型(side note)。

因此，在一个方面，提供了式(I)的化合物作为香料的用途，

其中R

作为式(I)的的化合物的具体实例，作为非限制性实例可以举出3-丁氧基苯甲醛，其具有新鲜的柑橘类气味与青香香调。这种类型的气味香型合并了特别良好的其他青香和/或花香-醛香香型，从而生成或改善了清洁度和/或新鲜度的印象。

此外，非限制性实例为选自如下的式(I)的化合物：

3-(仲丁氧基)苯甲醛，

3-戊氧基苯甲醛，

3-((2-甲基烯丙基)氧基)苯甲醛，和

3-异丙氧基苯甲醛。

可以将式(I)的化合物添加到香料组合物中，即，合并了单个香料成分以提供期望的享乐效果的制品。它们可以选自本领域可利用的大量此类材料中的任何一种。

香料成分的典型的非限制性实例包括：

-精油和提取物，例如，海狸，木香根油，橡苔净油，香叶油，树苔净油，罗勒油，果油如香柠檬油和橘子油，香桃木油，玫瑰草油，广藿香油，橙叶油，茉莉油，玫瑰油，檀香油，苦艾油，熏衣草油和/或依兰-依兰油；

-醇类，例如肉桂醇((E)-3-苯基丙-2-烯-1-醇)；顺式-3-己烯醇((Z)-己-3-烯-1-醇)；香茅醇(3,7-二甲基辛-6-烯-1-醇)；二氢月桂烯醇(2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇)；Ebanol

-醛类和酮类，例如茴香醛(4-甲氧基苯甲醛)；α戊基肉桂醛(2-亚苄基庚醛)；Georgywood

-醚类和缩醛类，例如

-酯类和内酯类，例如乙酸苄酯；乙酸柏木酯(乙酸(1S,6R,8aR)-1,4,4,6-四甲基八氢-1H-5,8a-亚甲基甘菊环-6-基酯)；γ-癸内酯(6-戊基四氢-2H-吡喃-2-酮)；

-大环内酯类，例如黄葵内酯((Z)-氧杂环十七碳-10-烯-2-酮)；十三烷二酸亚乙基酯(1,4-二氧杂环十七烷-5,17-二酮)；和/或

-杂环类，例如异丁基喹啉(2-异丁基喹啉)。

式(I)的化合物可以通过将化合物本身或包含该化合物的香料组合物与香料用品直接混合而简单地用于香料应用，和/或它们可在较早的步骤中被截留材料俘获，例如聚合物，胶囊，微胶囊和纳米胶囊，脂质体，成膜剂，吸收剂，例如碳或沸石，环状寡糖及其混合物，和/或它们可以化学键合到底物上，这些底物适合于在施加外部刺激例如光、空气、湿气、升温、酶等时释放香味分子，然后与所述用品混合。

尽管如上述定义的式(I)的化合物自身可能不具有特定的强烈香味，但是它们有用地与其他香料成分合并，从而得到有用的具有持久柑橘类效果的香味特性。

因此，在一个具体的实施方案中，可以以前体形式添加式(I)的化合物，这种前体适合于在施加外部刺激时释放两种香料成分，其中之一为式(I)的化合物。

在一个具体的实施方案中，前体具有通式(II)

其中

R

R

C

C

C

C

C

C

C

C

(C

(C

(C

C

C

(C

(C

(C

(C

包含C

R

除非另有指示，否则本文涉及式(II)的化合物使用的“烷基”是指直链或支链烃基；“烯基”是指包含至少一个碳-碳双键例如2或3个双键的直链或支链烃基；“烃环”是指饱和和不饱和环系，优选包含至多两个碳-碳双键/环，其中所述环可以被至多3个(例如1个或2个)C

在某些实施方案中，R

在具体的实施方案中，R

C

在其他具体的实施方案中，R

在另外的具体的实施方案中，R

在另外的具体的实施方案中，R

在另一个具体的实施方案中，R

式(II)的化合物作为前体用以通过自发空气氧化释放式(I)的烷氧基苯甲醛和式(III)的香味酮或醛(R

式(II)的化合物在不暴露于环境空气中(即原样保存)或在通常与芳香剂结合使用的稀释剂中时非常稳定，所述稀释剂例如一缩二丙二醇(DPG)，肉豆蔻酸异丙酯(IPM)，柠檬酸三乙酯(TEC)，戊-1,2-二醇和醇(例如乙醇)和已知的香料成分。当掺入消费品例如洗涤剂、香波和织物调理剂中时，也证明了极为良好的存储稳定性。因此，式(II)的化合物可用于广泛的消费品中，其中期望延长的和确定的释放香味化合物。

空气中氧气的浓度足以以这种方式裂解式(II)的化合物，使得可以通过嗅觉或顶空样品的GC-MS分析在环境空气中检测裂解产物。

式(II)的化合物(其中R

作为式(I)的化合物的前体的具体实例可以举出式(II)的化合物，其中R

在另一个具体的实施方案中，式(II)的前体选自

1-丁氧基-3-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)苯；

1-丁氧基-3-((1E,7Z)-癸-1,7-二烯-1-基)苯；

1-(4-(3-丁氧基苯基)丁-3-烯-1-基)-4-异丁基-2-甲基苯；

1-(4-(3-丁氧基苯基)丁-3-烯-1-基)-2-异丁基-4-甲基苯；

1-(仲丁氧基)-3-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)苯；

1-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)-3-(戊氧基)苯；

1-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)-3-((2-甲基烯丙基)氧基)苯；

1-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)-3-异丙氧基苯；

1-丁氧基-3-(4-(4-(叔丁基)苯基)丁-1-烯-1-基)苯；

1-丁氧基-3-(4-(4-(叔丁基)苯基)-3-甲基丁-1-烯-1-基)苯；

1-丁氧基-3-(4-(3-异丙基苯基)戊-1-烯-1-基)苯；

11-(3-丁氧基苯基)-2,6-二甲基十一碳-6,10-二烯-2-醇；

1-丁氧基-3-(3-甲基十二碳-1-烯-1-基)苯；

5-(4-(3-丁氧基苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-基)苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯；

1-丁氧基-3-(十四碳-1,3-二烯-1-基)苯；

1-丁氧基-3-(3-苯基丙-1-烯-1-基)苯；

1-丁氧基-3-((5E)-十一碳-1,5-二烯-1-基)苯；

5-(5-(3-丁氧基苯基)戊-4-烯-1-亚基)八氢-1H-4,7-亚甲基茚；

1-丁氧基-3-(4-(4-乙基苯基)-3,3-二甲基丁-1-烯-1-基)苯；

1-丁氧基-3-(7-甲氧基-3,7-二甲基壬-1-烯-1-基)苯；和

1-丁氧基-3-(4-(4-异丁基苯基)丁-1-烯-1-基)苯。

还提供了给消费品加香的方法，所述方法包括向消费品基质中添加式(I)的化合物或其前体，例如式(II)的化合物。

式(I)的化合物或其前体、例如式(II)的化合物可以用于广泛的香料应用，例如任何精细和功能性香料领域，例如香料，家用产品，洗衣产品，身体护理产品和化妆品。

式(I)的化合物或其前体(例如式(II)的化合物)可以以广泛不同的量使用，这取决于特定的应用以及其他芳香剂成分的性质和数量。该比例典型地占用品的0.0001-2重量％。在一个实施方案中，化合物可以0.0001-0.005重量％的量用于织物柔软剂中。在另一个实施方案中，化合物可以0.01-3重量％、更特别地0.5-2重量％的量在醇溶液中使用。然而，这些值仅作为实例给出，因为有经验的调香师也可以以更低或更高的浓度达到效果或可以产生新颖的谐香(accords)，例如基于香料组合物至多约20重量％。

式(I)的化合物或其前体(例如式(II)的化合物)可以通过直接混合式(I)的化合物或其前体(例如式(II)的化合物)或包含式(I)的化合物或其前体(例如式(II)的化合物)的香料组合物或消费品基质的香料组合物而用于消费品基质中，或者可以在较早的步骤中用截留材料俘获它们，例如聚合物，胶囊，微胶囊和纳米胶囊，脂质体，成膜剂，吸收剂，例如碳或沸石，环状寡糖及其混合物，然后与消费品基质混合。

因此，本发明还提供了一种制造加香制品的方法，所述方法包括通过将式(I)的化合物或其前体(例如式(II)的化合物)直接混合到消费品基质中，或通过混合包含式(I)的化合物或其前体(例如式(II)的化合物)的香料组合物将作为香料成分的式(I)的化合物或其前体(例如式(II)的化合物)掺入，然后可以使用常规技术和方法将其与消费品基质混合。通过添加嗅觉上可接受量的式(I)的化合物或其前体(例如式(II)的化合物)，将改善、增强或改变消费品基质的气味香型。

因此，本发明还提供了改善、增强或改变消费品基质的方法，所述方法通过向其中添加嗅觉上可接受量的式(I)的化合物或其前体(例如式(II)的化合物)来进行。

本发明还提供了加香制品，其包含：

a)作为芳香剂的式(I)的化合物、其混合物或其前体(例如式(II)的化合物)；和

b)消费品基质、

如本文所用，‘消费品基质’是指用作消费品以完成特定功能(例如清洁，软化和护理等)的组合物。这种产品的实例包括精细香料，例如香水和淡香水；织物护理剂，家用产品和个人护理产品，例如化妆品，洗衣护理清洁剂，漂洗调理剂，个人清洁组合物，洗碗机用清洁剂，表面清洁剂；洗衣产品，例如柔软剂，漂白剂，洗涤剂；身体护理产品，例如香波，沐浴露；空气护理产品(包括优选包含挥发性和通常令人愉悦的化合物的产品，这些化合物甚至可以非常少量地掩盖令人不愉快的气味)。用于居住区的空气清新剂尤其包含天然和合成的精油，例如松针油，柑橘油，桉叶油，薰衣草油等，其用量为例如至多50％重量。作为气雾剂，作为实例，它们倾向于包含较少量的这种精油，例如少于5％或少于2％重量，但是另外包括化合物，例如乙醛(特别是<0.5％重量)，异丙醇(特别是<5％重量)，矿物油(特别是<5％重量)和推进剂。

在一个具体的实施方案中，消费品基质(例如漂白产品)基本上不含芳香酰亚胺。

该产品列表通过示例方式给出，并且不应以任何方式视为限制性的。

式(I)的化合物可以通过在适当的溶剂例如四氢呋喃或二甲基甲酰胺中，在碱例如钾或钠的碳酸盐或氢氧化物存在下，使3-羟基苯甲醛与烷基卤R

式(II)的化合物可以通过在溶剂如四氢呋喃或乙醚中，使-R

参考以下描述特定实施方案的非限制性实施例进一步描述本公开。

实施例1：3-丁氧基苯甲醛及其前体

1.1：3-丁氧基苯甲醛

用碳酸钾(27.2g，197mmol，1.2当量)处理3-羟基苯甲醛(20g，164mmol，1.0当量)在DMF(100mL)中的溶液。将得到的混合物加热至80℃，然后缓慢地用1-溴丁烷(21.2ml，197mmol，1.2eq.)处理。将该混合物在80℃搅拌1h，然后冷却至25℃，过滤以除去固体，用MTBE(500mL)稀释，用水(3x100mL)洗涤。将有机层用MgSO

MS(EI，70eV)：178(30，[M]+·)，123(11)，122(100)，121(100)，77(9)，65(13)，41(18)，39(12)，29(22)，27(9)。

气味描述(在吸墨纸上10％的DPG溶液，24h)：新鲜柑橘香，柠檬醛香，柠檬草香，马鞭草香，青香，轻度热铁味，轻度脂肪味。

1.2：1-丁氧基-3-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)苯

在用氮气吹扫的烧瓶中放入镁粉(0.750g，31mmol，1.3当量)和THF(2mL)。回流滴加在THF(60mL)中的(Z)-1-氯己-3-烯(3.66g，31mmol，1.3当量)，进一步将该反应混合物加热至回流12h，然后冷却至0℃。加入3-丁氧基苯甲醛(4.00g，22mmol，1.0当量)，将该反应混合物在25℃搅拌30min，并倾倒在冰冷的1M HCl-水溶液(100mL)上。用MTBE(2x50mL)萃取水层。用盐水(50mL)洗涤合并的有机相，用MgSO

MS(EI，70eV)：244(34，[M]+·)，159(49)，145(100)，133(16)，131(24)，128(18)，120(39)，115(27)，41(20)，29(21)。

气味描述(在吸墨纸上1％的EtOH溶液，24h)：青香，柑橘香，苹果香，来檬香，碎叶味。

1.3：1-丁氧基-3-((1E,7Z)-癸-1,7-二烯-1-基)苯

使用在THF(150mL)中的来源于Z-9-溴壬-3-烯(13.8g，67mmol，1.2当量)和镁(1.64g，67mmol，1.2当量)的格氏试剂和3-丁氧基苯甲醛(实施例1.1)重复实施例1.2中所述的方法，然后将粗产物使用在甲苯(100mL)中的对甲苯磺酸(500mg)进行脱水。将粗产物通过硅胶快速色谱法与庚烷100％-庚烷/MTBE 50:1梯度纯化，得到(2.18g，28％)，为淡黄色液体。

MS(EI，70eV)：286(16)，257(13)，230(6)，176(18)，164(46)，145(69)，127(100)，108(58)，107(58)，55(54)，41(92)，29(50)。

气味描述(在吸墨纸上1％的EtOH溶液，24h))：甜瓜香，青香，柑橘香，花香。

1.4：1-(4-(3-丁氧基苯基)丁-3-烯-1-基)-4-异丁基-2-甲基苯和1-(4-(3-丁氧基苯基)丁-3-烯-1-基)-2-异丁基-4-甲基苯

A)(3-丁氧基苯基)甲醇

在25℃向在THF(80mL)中的3-丁氧基苯甲醛(18.5g，104mmol，1.0当量)中滴加LiAlH

MS(EI，70eV)：180(52，[M]

B)1-(4-(3-丁氧基苯基)丁-3-烯-1-基)-4-异丁基-2-甲基苯和1-(4-(3-丁氧基苯基)丁-3-烯-1-基)-2-异丁基-4-甲基苯

合并(3-丁氧基苯基)甲醇(17.0g，94mmol，1.0当量)与三苯膦氢溴酸盐(32.4g，94mmol，1.0当量)和乙腈(100mL)，并在氮气气氛中将得到的混合物加热至回流20h。将得到的混合物浓缩，然后混悬于Et

MS(EI，70eV)(异构体1)：350(12，[M]

MS(EI，70eV)(异构体2)：350(8，[M]

MS(EI，70eV)(异构体3)：350(11，[M]

MS(EI，70eV)(异构体4)：350(9，[M]

气味描述(在吸墨纸上1％的EtOH溶液，24h)：柑橘香，醛香，铃兰香，轻度脂肪味。

实施例2：3-(仲丁氧基)苯甲醛及其前体

2.1：3-(仲丁氧基)苯甲醛

使用在DMF(60mL)中的3-羟基苯甲醛(6.0g，49.1mmol，1当量)、碳酸钾(13.6g，98mmol，2当量)和2-溴丁烷(10.1g，73.7mmol，1.5当量)重复实施例1.1中的方法。将粗产物通过使用己烷/MTBE 93:7的硅胶快速色谱法纯化，然后在114℃/0.03mbar下进行真空球管-球管蒸馏(vacuum bulb-to-bulb distillation)，得到3-(仲丁氧基)苯甲醛(6.8g，77％)，为无色液体。

MS(EI，70eV)：178(15，M+)，122(100)，121(95)，93(8)，77(7)，65(11)，57(7)，41(9)，29(18)。

气味描述(在吸墨纸上10％的DPG溶液，4h)：柑橘香，果香，酚香。

2.2：1-(仲丁氧基)-3-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)苯

使用在THF(50mL)中的(Z)-己-3-烯-1-基镁氯化物(0.65M的THF溶液，26mL，16.9mmol，1.2当量)和3-(仲丁氧基)苯甲醛(2.5g，14.3mmol，1当量)重复实施例1.2中的方法，然后将粗产物通过使用在甲苯(100mL)中的对甲苯磺酸(286mg，1.5mmol，0.1当量)进行脱水。将粗产物通过使用己烷/MTBE 100:1的硅胶快速色谱法纯化，得到1-(仲丁氧基)-3-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)苯(1.43g，39％)，为无色液体。

MS(EI，70eV)：244(16，M

气味描述(在吸墨纸上1％的EtOH溶液，24h))：青香，柑橘香，碎叶味。

实施例3：3-戊氧基苯甲醛及其前体

3.1：3-戊氧基苯甲醛

使用在DMF(60mL)中的3-羟基苯甲醛(6.0g，49.1mmol，1当量)、碳酸钾(13.6g，98mmol，2当量)和1-溴丁烷(8.9g，59.0mmol，1.2当量)重复实施例1.1中的方法。将粗产物通过使用己烷/MTBE 93:7的硅胶快速色谱法纯化，然后在130℃/0.03mbar下进行真空球管-球管蒸馏，得到3-戊氧基苯甲醛(8.0g，84％)，为无色液体。

MS(EI，70eV)：192(21，M+)，122(100)，121(78)，105(5)，93(6)，77(9)，71(3)，70(8)，65(9)，55(10)，43(30)，29(23)。

气味描述(在吸墨纸上10％的DPG溶液，4h)：花香，水样味，柑橘香，脂肪味。

3.2：1-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)-3-(戊氧基)苯

使用在THF(50mL)中的(Z)-己-3-烯-1-基镁氯化物(0.65M的THF溶液，38.4mL，25.0mmol，1.2当量)和3-(戊氧基)苯甲醛(4.0g，20.8mmol，1当量)重复实施例1.2中的方法，然后将粗产物通过使用在甲苯(100mL)中的对甲苯磺酸(432mg，2.3mmol，0.1当量)进行脱水。将粗产物通过使用己烷/MTBE 100:1的硅胶快速色谱法纯化，得到1-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)-3-(戊氧基)苯(2.84g，47％)，为无色液体。

MS(EI，70eV)：258(21，M

气味描述(在吸墨纸上1％的EtOH溶液，24h)：青香，柑橘香，香叶味

实施例4：3-((2-甲基烯丙基)氧基)苯甲醛及其前体

4.1：3-((2-甲基烯丙基)氧基)苯甲醛

使用在DMF(60mL)中的3-羟基苯甲醛(5.0g，40.9mmol，1当量)、碳酸钾(11.3g，82mmol，2当量)和3-溴-2-甲基丙烯(6.63g，49.1mmol，1.2当量)重复实施例1.1中的方法。将粗产物通过使用己烷/MTBE93:7的硅胶快速色谱法纯化，然后在129℃/0.03mbar下进行真空球管-球管蒸馏，得到3-((2-甲基烯丙基)氧基)苯甲醛(5.2g，72％)，为无色液体。

MS(EI，70eV)：176(11，M+)，161(31)，158(8)，147(11)，133(10)，121(18)，105(5)，92(5)，77(8)，65(12)，55(100)，39(33)，29(29)。

气味描述(在吸墨纸上10％的DPG溶液，4h)：新鲜味，花香，柑橘香，茴香味。

4.2：1-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)-3-((2-甲基烯丙基)氧基)苯

使用在THF(50mL)中的(Z)-己-3-烯-1-基镁氯化物(0.65M的THF溶液，52.4mL，25.0mmol，1.2当量)和3-((2-甲基烯丙基)氧基)苯甲醛(5.0g，28.4mmol，1当量)重复实施例1.2中的方法，然后将粗产物通过使用在甲苯(100mL)中的对甲苯磺酸(584mg，2.3mmol，0.1当量)进行脱水。将粗产物通过使用己烷/MTBE 100:1的硅胶快速色谱法纯化，得到1-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)-3-((2-甲基烯丙基)氧基)苯(1.49g，20％)，为无色液体。

MS(EI，70eV)：242(15，M

气味描述(在吸墨纸上1％的EtOH溶液，24h)：青香，柑橘香，茴香味，花香。

实施例5：3-异丙氧基苯甲醛及其前体

5.1：3-异丙氧基苯甲醛

使用在DMF(60mL)中的3-羟基苯甲醛(6.0g，49.1mmol，1当量)、碳酸钾(13.6g，98mmol，2当量)和2-溴丙烷(7.25g，59mmol，1.2当量)重复实施例1.1中的方法。将粗产物通过使用己烷/MTBE 93:7的硅胶快速色谱法纯化，然后在120℃/0.03mbar下进行真空球管-球管蒸馏，得到3-异丙氧基苯甲醛(5.88g，73％)，为无色液体。

MS(EI，70eV)：164(13，M+)，122(73)，121(100)，93(9)，77(4)，65(11)，43(11)，39(13)，27(7)。

气味描述(在吸墨纸上10％的DPG溶液，4h)：青香，酚香，柑橘香，药材味。

5.2：1-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)-3-异丙氧基苯

使用在THF(50mL)中的(Z)-己-3-烯-1-基镁氯化物(1.3M的THF溶液，29mL，37.5mmol，1.5当量)和3-异丙氧基苯甲醛(4.0g，24.4mmol，1当量)重复实施例1.2中的方法，然后将粗产物通过使用在甲苯(100mL)中的对甲苯磺酸(432mg，2.3mmol，0.1当量)进行脱水。将粗产物通过使用己烷/MTBE 100:1的硅胶快速色谱法纯化，得到1-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)-3-异丙氧基苯(1.54g，29％)，为无色液体。

MS(EI，70eV)：230(18),159(60),145(100)，131(26)，120(54)，115(29)，107(18)，81(20)，43(21)，41(19)。

气味描述(在吸墨纸上1％的EtOH溶液，24h)：青香，柑橘香，金属味，脂肪味。

实施例6a-6m：

6a：1-丁氧基-3-(4-(4-(叔丁基)苯基)丁-1-烯-1-基)苯

可以通过用相应的3-(4-(叔丁基)苯基)丙醛的溶液替代3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛和3-(2-异丁基-4-甲基苯基)丙醛在THF中的溶液来重复实施例1.4中所述的方法，以制备标题产物1-丁氧基-3-(4-(4-(叔丁基)苯基)丁-1-烯-1-基)苯。

6b：1-丁氧基-3-(4-(4-(叔丁基)苯基)-3-甲基丁-1-烯-1-基)苯

可以通过用相应的3-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基丙醛的溶液替代3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛和3-(2-异丁基-4-甲基苯基)丙醛在THF中的溶液来重复实施例1.4中所述的方法，以制备标题产物1-丁氧基-3-(4-(4-(叔丁基)苯基)-3-甲基丁-1-烯-1-基)苯。

6c：1-丁氧基-3-(4-(3-异丙基苯基)戊-1-烯-1-基)苯

可以通过用相应的3-(3-异丙基苯基)丁醛的溶液替代3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛和3-(2-异丁基-4-甲基苯基)丙醛在THF中的溶液来重复实施例1.4中所述的方法，以制备标题产物1-丁氧基-3-(4-(3-异丙基苯基)戊-1-烯-1-基)苯。

6d：11-(3-丁氧基苯基)-2,6-二甲基十一碳-6,10-二烯-2-醇

可以通过用相应的9-羟基-5,9-二甲基癸-4-烯醛的溶液替代3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛和3-(2-异丁基-4-甲基苯基)丙醛在THF中的溶液来重复实施例1.4中所述的方法，以制备标题产物11-(3-丁氧基苯基)-2,6-二甲基十一碳-6,10-二烯-2-醇。

6e：1-丁氧基-3-(3-甲基十二碳-1-烯-1-基)苯

可以通过用相应的2-甲基十一醛的溶液替代3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛和3-(2-异丁基-4-甲基苯基)丙醛在THF中的溶液来重复实施例1.4中所述的方法，以制备标题产物1-丁氧基-3-(3-甲基十二碳-1-烯-1-基)苯。

6f：5-(4-(3-丁氧基苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-基)苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯

可以通过用相应的3-(苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛的溶液替代3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛和3-(2-异丁基-4-甲基苯基)丙醛在THF中的溶液来重复实施例1.4中所述的方法，以制备标题产物5-(4-(3-丁氧基苯基)-2-甲基丁-3-烯-1-基)苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯。

6g：1-丁氧基-3-(十四碳-1,3-二烯-1-基)苯

可以通过用相应的十三碳-2-烯醛的溶液替代3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛和3-(2-异丁基-4-甲基苯基)丙醛在THF中的溶液来重复实施例1.4中所述的方法，以制备标题产物1-丁氧基-3-(十四碳-1,3-二烯-1-基)苯。

6h：1-丁氧基-3-(3-苯基丙-1-烯-1-基)苯

可以通过用相应的2-苯基乙醛的溶液替代3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛和3-(2-异丁基-4-甲基苯基)丙醛在THF中的溶液来重复实施例1.4中所述的方法，以制备标题产物1-丁氧基-3-(3-苯基丙-1-烯-1-基)苯。

6i：1-丁氧基-3-((5E)-十一碳-1,5-二烯-1-基)苯

可以通过用相应的(E)-癸-4-烯醛溶液替代3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛和3-(2-异丁基-4-甲基苯基)丙醛在THF中的溶液来重复实施例1.4中所述的方法，以制备标题产物1-丁氧基-3-((5E)-十一碳-1,5-二烯-1-基)苯。

6j：5-(5-(3-丁氧基苯基)戊-4-烯-1-亚基)八氢-1H-4,7-亚甲基茚

可以通过用相应的4-(八氢-5H-4,7-亚甲基茚-5-亚基)丁醛的溶液替代3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛和3-(2-异丁基-4-甲基苯基)丙醛在THF中的溶液来重复实施例1.4中所述的方法，以制备标题产物5-(5-(3-丁氧基苯基)戊-4-烯-1-亚基)八氢-1H-4,7-亚甲基茚。

6k：1-丁氧基-3-(4-(4-乙基苯基)-3,3-二甲基丁-1-烯-1-基)苯

可以通过用相应的3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛的溶液替代3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛和3-(2-异丁基-4-甲基苯基)丙醛在THF中的溶液来重复实施例1.4中所述的方法，以制备标题产物1-丁氧基-3-(4-(4-乙基苯基)-3,3-二甲基丁-1-烯-1-基)苯。

6l：1-丁氧基-3-(7-甲氧基-3,7-二甲基壬-1-烯-1-基)苯

可以通过用相应的6-甲氧基-2,6-二甲基辛醛的溶液替代3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛和3-(2-异丁基-4-甲基苯基)丙醛在THF中的溶液来重复实施例1.4中所述的方法，以制备标题产物1-丁氧基-3-(7-甲氧基-3,7-二甲基壬-1-烯-1-基)苯。

6m：1-丁氧基-3-(4-(4-异丁基苯基)丁-1-烯-1-基)苯

可以通过用相应的3-(4-异丁基苯基)丙醛的溶液替代3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛和3-(2-异丁基-4-甲基苯基)丙醛在THF中的溶液来重复实施例1.4中所述的方法，以制备标题产物1-丁氧基-3-(4-(4-异丁基苯基)丁-1-烯-1-基)苯。

实施例7：包含式(I)的化合物的香料

1)3E,6E)-2,4,4,7-四甲基壬-6,8-二烯-3-酮肟

上述香料组合物具有经典的新鲜青香柠檬特征。这种香料可以以0.1-1.5wt％(例如0.3wt％)应用于通用清洁剂(APC)。

现在，通过用3-丁氧基苯甲醛即式(I)的化合物替代上述谐香的40份DPG，总体气味特征变得更柔和，更具有花香，更圆润，且总体而言，感觉更轻松，更新鲜，更舒适。

通过用3-丁氧基苯甲醛即式(I)的化合物替代上述谐香的40份DPG，并且用包含1-丁氧基-3-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)苯(60份)和两种另外的前体(4-(十二烷硫基)-4-甲基戊-2-酮(10份)和N,S-双(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-2-基)半胱氨酸乙酯(40份))的混合物替代上述谐香的110份DPG，所述谐香的持久性得到显著改善，从而递送了令人愉悦且非常自然的组合。

实施例8：包含式(II)的化合物的香料

上述香料组合物为新鲜花香青香谐香，让人联想到新鲜青香铃兰香。例如，这种香料可以以0.3-1.5wt％(例如0.6wt％)应用于高密度液体洗涤剂(HDLD)。

通过用1-丁氧基-3-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)苯即式(I)的化合物的前体替代上述谐香的30份DPG，湿织物上的新鲜青香效果得以明显增强。并且，特别地，当在一或三天后评价干燥织物时，在干燥织物上谐香的持久性明显增强。

通过用1-丁氧基-3-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)苯替代上述谐香的70份DPG，青香新鲜感将变得非常明显，并在干燥的织物上带来了令人惊讶和异常的新鲜感，让人联想到青香叶和新鲜苹果皮香味。

实施例9：包含式(II)的化合物香料

上述香料组合物是新鲜花香青香谐香，让人联想到新鲜青香铃兰香味。例如，该香料可以以0.1-1.5wt％(例如0.3wt％)应用于高密度粉末洗涤剂(HDPD)。

通过用1-丁氧基-3-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)苯即式(I)的化合物的前体替代上述谐香的100份DPG，在湿毛巾上的性能和扩散性得到增强，并具有新鲜青香令人愉悦的特征。在干织物上，其直接性得到明显改善，具有不寻常且非常令人愉悦的新鲜青香特征。

通过用包含1-丁氧基-3-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)苯(70份)和两种另外的前体(4-(十二烷硫基)-4-甲基戊-2-酮(10份)和N,S-双(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-2-基)半胱氨酸乙酯(30份))的混合物替代上述谐香的110份DPG，在干燥的织物上递送了非常不寻常和令人愉悦的新鲜青香多汁果香特征。这种新鲜青香多汁果香特征会持续数天，这也是新颖而令人惊讶的。