一种手性膦-亚磷酰胺酯配体及其制备方法和应用

摘要

本发明提供一种由手性β‑氨基膦中间体制备膦‑亚磷酰胺酯配体的方法及其在不对称反应中的应用。手性β‑氨基膦中间体通过(Z)‑(α‑芳基‑β‑磷酰基)烯酰胺的不对称氢化反应制得的手性N‑(2‑(磷酰基)‑1‑苯乙基)酰胺进而进行水解还原得到。将新制的氯代亚磷酸酯溶于甲苯中，按摩尔比手性膦胺化合物：氯代亚磷酸酯：三乙胺＝1:1‑2:3‑5,于冰水浴中加入手性膦‑胺化合物和三乙胺溶于甲苯形成的溶液，将反应液升至18‑25℃搅拌反应10‑30小时，过滤，柱层析脱去溶剂、重结晶得到所需的膦‑亚磷酰胺酯配体。本发明的配体与金属前体形成的催化剂对C＝C、C＝N、C＝O等双键的不对称氢化反应均可得到高达99％的对映选择性；催化剂活性高，TON高达10000。