可阳离子光聚合组合物、粘合方法、电子设备、用于制造电子设备的方法、显示设备和用于制造显示设备的方法

摘要

本公开的一个目的将会是提供一种可阳离子光聚合组合物，其可以充分确保操作期，可以缩短经过操作期之后所需的固化完成时间，并且可以抑制在其固化后的渗出的出现。根据本公开的可阳离子光聚合组合物包含：(A)在每个分子中具有两个以上环氧基的多官能环氧化合物；(B)在每个分子中具有一个环氧基的单官能环氧化合物；(C)光阳离子生成剂；和(D)氧杂环丁烷化合物。组分(A)和组分(B)中的至少一种含有在每个分子中具有聚醚主链的环氧化合物((A1)或(B1))。组分(A)与组分(B)的质量比落在90∶10至30∶70的范围内。

说明书

技术领域

本公开涉及可阳离子光聚合组合物、粘合方法、电子设备和用于制造电子设备的方法以及显示设备和用于制造显示设备的方法，并且更具体涉及适合作为粘合剂的可阳离子光聚合组合物和包括利用作为粘合剂的可阳离子光聚合组合物粘合的粘合方法，以及包括该粘合方法的用于制造电子设备的方法，以及通过用于制造电子设备的方法制造的电子设备，以及包括该粘合方法的用于制造显示设备的方法，以及通过用于制造显示设备的方法制造的显示设备。

背景技术

可阳离子光聚合组合物迄今为止已经用于如粘合剂、光致抗蚀剂、油漆和密封材料的应用中。可阳离子光聚合组合物通过用活性能量射线如UV光或可见光照射而固化。因此，组合物不需要加热并且可以在短时间段内固化。丙烯酸类树脂光自由基固化型组合物或环氧树脂光阳离子固化型组合物被称为可阳离子光聚合组合物。当用具有适当波长和适当强度的活性能量射线照射那些可阳离子光聚合组合物中的每一种时，其固化在数秒至数十秒内完成。

以下所述的文献1至5公开了多种可阳离子光聚合组合物。

文献1(JP 2000-109511 A)公开了一种可阳离子光聚合组合物，其含有：在每个分子中具有至少一个乙烯基醚基的可阳离子光聚合化合物；阳离子光聚合引发剂；和弱碱性物质。

文献2(JP 2004-189895 A)公开了一种可光聚合组合物，其含有可阳离子聚合化合物、阳离子光聚合引发剂和单官能乙烯基单体，其中可阳离子聚合化合物通过将在每个分子中具有两个以上缩水甘油基的环氧树脂和在每个分子中具有一个缩水甘油基的环氧树脂以100∶10至100∶150的比率共混得到，并且将100重量份的可阳离子聚合化合物与5重量份至30重量份的单官能乙烯基单体共混(参见权利要求1)。

文献3(JP 2013-091676 A)公开了一种可UV固化树脂组合物，其含有30质量份至95质量份的多官能环氧树脂和5质量份至70质量份的含有具有7至20个碳原子的长链烃主链的单官能环氧化合物(参见权利要求1)。另外，文献3公开了，可UV固化树脂组合物含有多官能氧杂环丁烷树脂(参见权利要求2)并且含有光聚合引发剂，如离子光酸生成型引发剂(参见第0037段)。

文献4(WO 2015/005210 A1)公开了一种可阳离子聚合组合物，其含有单官能环氧化合物和能量射线敏化性阳离子聚合引发剂(参见权利要求1)。另外，文献4公开了，可阳离子聚合组合物可以含有氧杂环丁烷化合物(参见权利要求6)。此外，专利文献4公开了，如在实施例16等中，含有多官能环氧化合物、单官能环氧化合物、氧杂环丁烷化合物和阳离子聚合引发剂的组合物。

文献5(JP 2005-225961 A)公开了一种可阳离子光聚合组合物，其含有聚亚烷基二醇加成的双酚A的二缩水甘油醚(a)、除(a)外的双酚型环氧化合物(b)和光阳离子催化剂(参见权利要求1)。另外，文献5公开了，组合物可以与可阳离子聚合化合物如氧杂环丁烷共混(参见第0018段)。

然而，在文献1和2中公开的可阳离子光聚合组合物中的每一种均含有弱碱性物质或单官能乙烯基单体，并且因此在可阳离子光聚合组合物固化之后，弱碱性物质或单官能乙烯基单体可能会渗出(渗漏)至固化产物的表面。因此，在一些情况下，损害了借助可阳离子光聚合组合物的固化产物的粘合性能或者发生固化产物的外观的劣化。

另外，在文献3、4和5中公开的可阳离子光聚合组合物中的每一种均含有多官能氧杂环丁烷树脂或氧杂环丁烷化合物。因此，在刚刚用例如UV光照射可阳离子光聚合组合物之后，其粘度可能会突然增加，并且因此在一些情况下未充分得到可阳离子光聚合组合物的操作期。

概述

本公开的一个目的是提供可阳离子光聚合组合物，其可以确保足够的操作期，可以缩短经过操作期之后所需的固化完成时间，并且可以抑制在其固化后的渗出的出现。

根据本公开的一个方面的可阳离子光聚合组合物包含：

(A)在每个分子中具有两个以上环氧基的多官能环氧化合物；

(B)在每个分子中具有一个环氧基的单官能环氧化合物；

(C)光阳离子生成剂；和

(D)氧杂环丁烷化合物，

其中：

所述组分(A)和所述组分(B)中的至少一种含有在每个分子中具有聚醚主链的环氧化合物；并且

组分(A)与组分(B)的质量比落在90∶10至30∶70的范围内。

有益效果

根据本公开的该方面的可阳离子光聚合组合物含有在每个分子中具有聚醚主链的环氧化合物，并且从而可以确保足够的操作期，所述操作期被定义为从用活性能量射线照射到构件粘合的时间。另外，根据本公开的该方面的可阳离子光聚合组合物含有氧杂环丁烷化合物并且从而可以缩短经过操作期之后所需的固化完成时间。此外，根据本公开的该方面的可阳离子光聚合组合物在环氧化合物的分子中存在聚醚主链并且从而可以抑制在其固化后的渗出的出现。

因为使用可阳离子光聚合组合物作为未固化粘合剂，根据本公开的一个方面的粘合方法可以确保足够的操作期，所述操作期被定义从用活性能量射线照射到构件粘合的时间。另外，因为未固化粘合剂含有氧杂环丁烷化合物，根据本公开的该方面的粘合方法可以缩短经过未固化粘合剂的操作期之后所需的固化完成时间。此外，在根据本公开的该方面的粘合方法中，使用了在环氧化合物的分子中存在聚醚主链的未固化粘合剂，并且因此可以抑制在粘合剂固化后的渗出的出现。

在根据本公开的多个方面的电子设备和显示设备中的每一个中，可阳离子光聚合组合物的固化产物充当粘合剂，并且因此可以以所需粘合强度实现粘合。尤其是，当粘合剂含有弹性体时，电子设备和显示设备各自在抗冲击性方面优异。

附图简述

图1涉及根据本公开的一个实施方案的电子设备，并且是沿着图2的线Y-Y截取的剖面图。

图2是上述电子设备的正视图。

图3涉及上述电子设备，并且是图1的X部分的放大剖面图。

图4是用于图示在根据本公开的一个实施方案的制造电子设备的方法中的照射步骤的剖面图。

图5是用于图示在上述方法中的定位步骤的剖面图。

图6是根据本公开的一个实施方案的显示设备的剖面图。

图7A涉及根据本公开的一个实施方案的显示设备，并且是用于图示其中显示面板经历粘合剂放置步骤的情况的剖面图。图7B涉及根据本公开的一个实施方案的显示设备，并且是用于图示其中盖板经历粘合剂放置步骤的情况的剖面图。

图8是用于图示在上述用于显示没备的制造方法中的照射步骤的剖面图。

图9是用于图示在上述方法中的定位步骤的剖面图。

图10是在上述方法中的第二构件的改进的剖面图。

图11是在上述方法中的第一构件的改进的剖面图。

图12是在上述方法中的第一构件的另一种改进的剖面图。

图13A是用于示出对于实施例5、8和10以及比较例1至4的多至50,000Pa·s的粘度随照射后时间的变化的图表，并且图13B是用于示出对于实施例5、8和10以及比较例1至4的多至2,000Pa·s的粘度随照射后时间的变化的图表。

详述

下面描述本公开的实施方案。

[可阳离子光聚合组合物的概要]

根据本实施方案的可阳离子光聚合组合物包含：(A)在每个分子中具有两个以上环氧基的多官能环氧化合物(根据需要在下文中被称为“组分(A)”)；(B)在每个分子中具有一个环氧基的单官能环氧化合物(根据需要在下文中被称为“组分(B)”)；(C)光阳离子生成剂(根据需要在下文中被称为“组分(C)”)；和(D)氧杂环丁烷化合物(根据需要在下文中被称为“组分(D)”)。另外，除了组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)之外，根据本实施方案的可阳离子光聚合组合物可以包含(E)弹性体(根据需要在下文中被称为“组分(E)”)。根据本实施方案的可阳离子光聚合组合物具有延迟固化性(retarded curability)并且因此可以用作，例如，延迟固化型粘合剂。

根据本实施方案的可阳离子光聚合组合物可以根据需要与任意组分(如多种树脂和添加剂)中的任一种共混至不损害延迟固化性的程度。

[组分(A)]

充当组分(A)的在每个分子中具有两个以上环氧基的多官能环氧化合物是在每个分子中具有两个以上环氧基作为官能团的化合物。

组分(A)含有在每个分子中具有聚醚主链(骨架)的多官能环氧化合物(A1)或在每个分子中不含任何聚醚主链的多官能环氧化合物(A2)中的至少一种。

多官能环氧化合物(A1)的实例包括聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚和聚四亚甲基二醇二缩水甘油醚。可以单独使用一种类型化合物作为多官能环氧化合物(A1)，或者可以组合使用其两种以上。

多官能环氧化合物(A2)的实例包括双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、氢化双酚F型环氧树脂、具有联苯主链的联苯型环氧树脂、含有萘环的环氧树脂、含有蒽环的环氧树脂、脂环族环氧树脂、具有二环戊二烯主链的二环戊二烯型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、三苯基甲烷型环氧树脂、含有溴的环氧树脂、脂族环氧树脂、脂族聚醚系环氧树脂和异氰脲酸三缩水甘油酯。可以单独使用一种类型的所述化合物作为多官能环氧化合物(A2)，或者可以组合使用其两种以上。

如在本文中所使用的术语“聚醚主链”意指以下化学结构式(1)：

[式1]

在化学结构式(1)中，R表示具有1至30个碳原子的二价烃基，并且m表示2至60的整数。

尤其是，其中R表示具有1至10个碳原子的烃基的聚醚主链是适合的，因为主链对根据本实施方案的可阳离子光聚合组合物的延迟时间展现出明显的延长效果。

[组分(B)]

充当组分(B)的在每个分子中具有一个环氧基的单官能环氧化合物是在每个分子中具有一个环氧基作为官能团的化合物。

组分(B)含有在每个分子中具有聚醚主链的单官能环氧化合物(B1)或在每个分子中不含任何聚醚主链的单官能环氧化合物(B2)中的至少一种。

单官能环氧化合物(B1)的实例包括聚乙二醇单缩水甘油醚、聚丙二醇单缩水甘油醚和聚四亚甲基二醇单缩水甘油醚。可以单独使用一种类型的所述化合物作为单官能环氧化合物(B1)，或者可以组合使用其两种以上。

单官能环氧化合物(B2)的实例包括烷基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、对叔丁基苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、联苯基缩水甘油醚、二醇缩水甘油醚、烷基苯酚缩水甘油醚、环己烯化氧和脂肪酸缩水甘油酯。可以单独使用一种类型的所述化合物作为单官能环氧化合物(B2)，或者可以组合使用其两种以上。

[组分(C)]

充当组分(C)的光阳离子生成剂(阳离子光聚合引发剂)是用于通过借助用活性能量射线如UV光或可见光照射生成强酸性化学物种对环氧基(并且在一些情况下，氧杂环丁烷基)进行开环自聚合的引发剂。这样的光阳离子生成剂没有特别地限定，并且例如，生成剂可以是离子光酸生成剂，或者可以是非离子光酸生成剂。可以单独使用离子光酸生成剂和非离子光酸生成剂中的每一种作为光阳离子生成剂。或者可以组合使用离子光酸生成剂和非离子光酸生成剂。

离子光酸生成剂的实例包括盐，如芳族重氮盐、芳族卤盐和芳族锍盐和有机金属配合物，如铁芳烃配合物、二茂钛配合物或芳基硅烷醇铝配合物。可以单独使用一种类型的所述化合物作为离子光酸生成剂，或者可以组合使用其两种以上。

非离子光酸生成剂的实例包括硝基苄基酯、磺酸衍生物、磷酸酯、苯酚磺酸酯、邻叠氮萘醌和N-羟基酰亚胺膦酸酯。可以单独使用一种类型的所述化合物作为非离子光酸生成剂，或者可以组合使用其两种以上。

[组分(D)]

充当组分(D)的氧杂环丁烷化合物是用于提高可阳离子光聚合组合物的固化急剧性(sharpness)的固化促进剂。术语“固化急剧性”是指使得可阳离子光聚合组合物的固化速率(每单位时间粘度的增加)在短时间段内突然增加并且因此缩短完成其固化所需的时间段的性质。这样的氧杂环丁烷化合物的实例包括3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷、2-乙基己基氧杂环丁烷、亚二甲苯基双氧杂环丁烷和3-乙基-3{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧杂环丁烷。可以单独使用一种类型的所述化合物作为氧杂环丁烷化合物，或者可以组合使用其两种以上。

[组分(E)]

充当组分(E)的弹性体改变可阳离子光聚合组合物的固化产物的物理特性和化学特性。也就是说，与不含任何弹性体的可阳离子光聚合组合物的固化产物相比，出现了含有弹性体的可阳离子光聚合组合物的固化产物的物理特性的变化如强度的提高，弹性模量的降低，和伸长率的提高。另外，与不含任何弹性体的可阳离子光聚合组合物的固化产物相比，出现了含有弹性体的可阳离子光聚合组合物的固化产物的化学特性的变化，如借助弹性体中极性基团的与被粘物(稍后描述的第一构件1或第二构件2)的化学相互作用的强化，和借助弹性体中可阳离子聚合取代基的与被粘物的化学键的形成。当发生这样的化学特性变化时，可以提高可阳离子光聚合组合物的固化产物和被粘物之间的粘附性(粘合强度)。

弹性体由多种聚合物物质形成，如聚烯烃系物质、聚苯乙烯系物质、聚酯系物质、聚氨酯系物质和有机硅系物质。另外，更优选的是，将那些弹性体中的每一种用具有高极性的取代基如羧基、羟基、氰基、硫醇基或氨基改性，或者用可阳离子聚合取代基如环氧基或氧杂环丁烷基改性。这是因为与不进行改性的情况相比，存在提高改性弹性体的物理特性和化学特性的可能性。可以单独使用一种类型的所述弹性体，或者可以组合使用其两种以上。

在可阳离子光聚合组合物中的弹性体的形式没有特别地限定，并且弹性体可以是粒子，或者可以处于溶解在组分(A)或组分(B)中的状态。备选地，两种形式，即粒子和溶解状态可以共存。

[可阳离子光聚合组合物的制备]

制备根据本实施方案的可阳离子光聚合组合物以包含组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)。另外，制备根据本实施方案的可阳离子光聚合组合物以包含组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)，并且根据需要还包含组分(E)。此外，根据本实施方案的可阳离子光聚合组合物含有多官能环氧化合物(A1)和单官能环氧化合物(B1)之一或二者。

在制备可阳离子光聚合组合物时组分(A)与组分(B)的质量混合比落在90∶10至30∶70的范围内。尽管可阳离子光聚合组合物的固化的延迟时间根据例如相应组分的共混量和种类而变化，但是，通常，延迟时间随着组分(B)的量降低而缩短，并且相反，固化的延迟时间随着组分(B)的量增加而延长。

术语“延迟时间”是指可阳离子光聚合组合物在用活性能量射线照射后保持液态的时间段。在这种情况下，术语“液态”是指可阳离子光聚合组合物的粘度在50,000Pa·s以下的状态。另外，术语“固化”是指可阳离子光聚合组合物的粘度成为大于50,000Pa·s的状态。长延迟时间允许可阳离子光聚合组合物的涂覆、构件与可阳离子光聚合组合物的粘附等，并且因此可以认为，可阳离子光聚合组合物具有长操作期并且处理性优异。

当充当组分(B)的单官能环氧化合物的量小并且因此所述比率不落在以上范围内时，变得难以确保粘合等所需的延迟时间，并且变得难以得到足够的操作期，并且因此在一些情况下处理性降低。当充当组分(B)的单官能环氧化合物的量大并且因此所述比率不落在以上比率内时，在可阳离子光聚合组合物的固化产物中几乎不进行足够的三维交联，并且因此可阳离子光聚合组合物的固化产物的强度降低，并且例如，在一些情况下变得难以得到足够的粘合力。

组分(A)与组分(B)的质量比更优选落在85∶15至40∶60的范围内。组分(A)与组分(B)的质量混合比再更优选落在80∶20至50∶50的范围内。

另外，在组分(A)和组分(B)二者或之一中各自在每个分子中具有聚醚主链的环氧化合物的总量(即，多官能环氧化合物(A1)和单官能环氧化合物(B1)的总量)与充当组分(A)和组分(B)的环氧化合物的总量的质量比优选落在0.01质量％至90质量％的范围内。在组分(A)和组分(B)二者或之一中各自在每个分子中具有聚醚主链的环氧化合物的总量与充当组分(A)和组分(B)的环氧化合物的总量的质量比更优选落在0.1质量％至30质量％的范围内。

组分(C)的共混量相对于100质量份的组分(A)和组分(B)的总质量优选为0.01质量份至10质量份。当光阳离子生成剂的共混量相对于100质量份的组分(A)和组分(B)的总质量小于0.01质量份时，没有充分进行可阳离子光聚合组合物的聚合，并且因此在一些情况下未固化部分剩余。当光阳离子生成剂的共混量相对于100质量份的组分(A)和组分(B)的总质量大于10质量份时，在一些情况下可阳离子光聚合组合物的固化反应变得如此迅速以至于其延迟固化性丧失或者其深度固化性劣化(得到不均匀固化产物)。

组分(D)的共混量与组分(A)和组分(B)的总量的质量比优选落在0.01质量％至30质量％的范围内。在这种情况下，可阳离子光聚合组合物在其固化时的粘度的增加行为容易变得更急剧。因此，当使用可阳离子光聚合组合物作为粘合剂时，可以缩短其在粘合后在常温下的固化时间，并且该缩短导致节拍时间(tact time)的缩短。另外，在粘合后的早期阶段不发生位移，并且因此可以立即开始在下一步骤中的操作并且可以明显提高生产效率。当组分(D)的共混量的以上质量比是0.01质量％以下时，上述影响小，并且当共混量的以上质量比是30质量％以上时，固化如此迅速以至于变得难以确保粘合所需的延迟时间。

当可阳离子光聚合组合物含有组分(E)时，组分(E)的共混量与组分(A)和组分(B)的总量的质量比优选落在0.1质量％至50质量％的范围内。当组分(E)的共混量与组分(A)和组分(B)的总量的质量比落在该范围内时，变得容易改变可阳离子光聚合组合物的固化产物的物理特性和化学特性。也就是说，当以上组分(E)的共混量的质量比不落在该范围内时，变得难以改变可阳离子光聚合组合物的固化产物的物理特性和化学特性。

制备可阳离子光聚合组合物的方法包括，例如，将组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)以及根据需要的组分(E)以预定质量比共混以得到其共混物，将共混物的温度控制为20℃至100℃，并且之后用均相分散器(homodisper)等搅拌共混物直到共混物具有均匀粘稠度。因此，得到基本上透明的和液体的可阳离子光聚合组合物。

[可阳离子光聚合组合物的固化特性]

根据本实施方案的可阳离子光聚合组合物显示出使得组合物在刚刚用活性能量射线照射后保持液态并且经过特定时间段后固化的延迟固化性。可以使用这样的可阳离子光聚合组合物作为延迟固化型粘合剂。如在本文中所使用的术语“延迟固化型粘合剂”是指具有用于通过在施加引发其固化反应所需的能量后在特定时间段内保持液态而将构件定位的宽限期的粘合剂(即，具有长操作期的粘合剂)，并且是指使得即使当在定位后不另外施加能量如光或热时其固化反应也充分进行并且因此完成其固化的粘合剂。另外，粘合剂未被活化并且固化反应不开始，除非用活性能量射线照射延迟固化型粘合剂。因此，除非用活性能量射线照射粘合剂，否则粘合剂几乎不固化，并且因此不同于在常规环境下自发固化的粘合剂，如溶剂型粘合剂或氰基丙烯酸酯系快速粘合剂。

在根据本实施方案的可阳离子光聚合组合物中的延迟时间根据例如可阳离子光聚合组合物的组成和活性能量射线的照射强度以及可阳离子光聚合组合物的温度而变化。当假定其中使用根据本实施方案的可阳离子光聚合组合物作为粘合剂的实际定位步骤时，优选的是，在具有25℃的温度的气氛下用波长为365nm的活性能量射线以50mJ/cm²以上的照射剂量照射之后，组合物保持液态5秒以上且60分钟以下，并且然后在从照射开始12小时内固化。优选调节可阳离子光聚合组合物的组成等，以使得可阳离子光聚合组合物具有这些性质。

根据本实施方案的可阳离子光聚合组合物在用活性能量射线照射之后保持液态的时间段小于5秒的情况是不实际的，因为用于定位的宽限期短。在组合物保持液态大于60分钟的情况下，引起构件位移的风险可能会增加，并且完成固化所需的时间段延长。另外，从生产率的观点来看，认为通过固化完成展现出的固化产物的足够强度所需的适当的时间段是12小时以下。当然，认为该时间段理想的是尽可能短。另外，活性能量射线的适当的照射剂量是50mJ/cm²以上。当照射剂量达不到该值时，通过用活性能量射线照射生成的阳离子物种的量如此小以至于存在组合物的聚合反应在中游停止并且因此组合物可能不完全固化的风险。另外，随着活性能量射线的照射剂量增加，聚合反应变得更快，并且因此延迟时间和固化完成时间缩短。聚合反应还受温度影响。在环氧化合物的阳离子聚合中，尽管阳离子物种的生成量与活性能量射线的照射剂量具有正相关性，但是在聚合反应中基本上不涉及光，并且反应受温度影响。因此，聚合反应在越低温度下变得越慢，并且聚合反应在越高温度下变得越快。考虑到这个事实，可以通过在定位之前在低温下用活性能量射线照射组合物来增加延迟时间。另外，可以通过在定位之后加热组合物来缩短固化时间。

根据本实施方案的可阳离子光聚合组合物显示出延迟固化性的机理如以下所述。当光阳离子生成剂吸收活性能量射线时，生成剂生成阳离子并且阳离子引发大量存在于可阳离子光聚合组合物中的充当组分(B)的单官能环氧化合物的阳离子聚合。单官能环氧化合物的分子经历阳离子聚合以显示出分子量的增加。然而，该化合物在每个分子中仅具有一个环氧基，并且因此分子彼此不三维交联而是线性生长。因此，在反应的初始阶段，组合物基本上不显示出粘度的增加并且保持液态。实际上，聚合反应在进行，但是与其用活性能量射线照射之前的状态相比组合物似乎基本上保持不变，因为组合物显示粘度基本上不增加并且保持液态。之后，当聚合进一步进行以增加分子量时，通过单官能环氧化合物的聚合物的分子链的缠绕(entanglement)增加了粘度。另外，充当组分(A)的在每个分子中具有两个以上环氧基的多官能环氧化合物也经历反应以形成三维交联结构，并且因此最终完成固化。在该机理中，活性能量射线仅用于使光阳离子生成剂生成阳离子以引发聚合反应，并且之后，即使当停止用活性能量射线照射时，聚合反应也自发进行。作为结果，组合物显示出以下延迟固化的行为：组合物在用活性能量射线照射之后在特定时间段内保持液态，并且之后即使当不进行用活性能量射线照射或加热时也完全固化。

迄今为止已知显示出与在根据本实施方案的可阳离子光聚合组合物中相同的以下延迟固化型粘合剂的行为的可光固化树脂组合物(参见文献1)：组合物在用活性能量射线照射之后在特定时间段内保持液态，并且之后完全固化。在该技术中，所加入的聚醚系或硫醚系固化延迟剂捕获在光照射时由光阳离子生成剂生成的阳离子物种以延迟阳离子聚合反应的引发。根据本实施方案的可阳离子光聚合组合物与专利文献1的技术不同之处在于：组合物控制的不是引发反应而是控制其后的聚合反应(生长反应)。另外，推断专利文献1的技术和根据本实施方案的可阳离子光聚合组合物的组合展现出更有效的延迟固化性，因为这些技术并非彼此不相容。

另外，在根据本实施方案的可阳离子光聚合组合物中，组分(A)和组分(B)中的至少一种含有在每个分子中具有聚醚主链的环氧化合物(即，多官能环氧化合物(A1)或单官能环氧化合物(B1))。因此，当在每个分子中具有聚醚主链的环氧化合物和阳离子存在时，根据勒夏特列原理(Le Chatelier′s principle)，根据释放的阳离子的浓度的变化，发生聚醚主链和阳离子的缔合和释放。也就是说，当在可阳离子光聚合组合物中存在大量阳离子时，平衡向缔合侧移动，并且因此在可阳离子光聚合组合物中的释放的阳离子的量降低。同时，当释放的阳离子的量降低时，平衡向释放侧移动，并且因此可以向可阳离子光聚合组合物中提供释放的阳离子。

通常，当光阳离子生成剂吸收活性能量射线时，生成剂生成阳离子并且阳离子作用于环氧化合物以引发阳离子聚合。在这种情况下，当阳离子的生成量大时，聚合反应快，并且当生成量小时，聚合反应慢。

在含有环氧化合物和光阳离子生成剂作为必需组分的根据本实施方案的延迟固化型可阳离子光聚合组合物中，在刚刚用活性能量射线照射之后由光阳离子生成剂生成大量阳离子。尽管一些生成的阳离子与环氧化合物反应以使环氧化合物聚合，剩余的阳离子与聚醚主链缔合从而处于不存在使环氧化合物聚合的状态。之后，当通过终止反应将用于使环氧化合物聚合的阳离子失活时，在可阳离子光聚合组合物中的阳离子的量降低。因此，聚醚主链和阳离子的释放和缔合的平衡向释放侧移动，并且因此重新向可阳离子光聚合组合物中提供阳离子。因此，继续环氧化合物的聚合反应。

无论是否用活性能量射线照射，聚醚主链和阳离子的释放和缔合均进行。因此，即使在用活性能量射线照射完成之后，随着由失活导致的阳离子浓度的降低一起提供阳离子，并且因此环氧化合物的聚合反应进行。作为结果，根据本实施方案的可阳离子光聚合组合物显示出以下延迟固化型行为：组合物在用活性能量射线照射之后在特定时间段内保持液态，并且之后即使当不进行用活性能量射线照射或加热时也完全固化。在刚刚引发反应之后(在刚刚用活性能量射线照射之后)，根据本实施方案的可阳离子光聚合组合物的粘度的增加是温和的，并且因此其延迟时间长。作为结果，可以确保用于构件粘附的长时间(操作期)，并且因此组合物在处理性方面优异。

另外，在根据本实施方案的可阳离子光聚合组合物中，聚醚主链结合至充当组分(A)或组分(B)的环氧化合物的分子中，并且因此即使在可阳离子光聚合组合物固化之后，也可以抑制聚醚主链部分的渗出(渗漏或浮动至可阳离子光聚合组合物的固化产物的表面)。如果将具有聚醚主链的化合物共混至可阳离子光聚合组合中而不是环氧化合物中，具有聚醚主链的化合物几乎不结合至可阳离子光聚合组合物的固化产物中，并且因此具有聚醚主链的化合物容易从固化产物的三维网络结构中离开。因此，具有聚醚主链的化合物的渗出容易发生。

在根据本实施方案的可阳离子光聚合组合物中，据推测通过加入氧杂环丁烷化合物改变其固化行为的机理如以下所述。当由生长反应增加环氧化合物或氧杂环丁烷化合物的分子量时，在化合物的分子链的末端存在的阳离子物种由于链转移而移动至分子链中，并且因此在一些情况下化合物的聚合基本上停止。已知在环氧化合物的情况下这样的链转移容易发生，并且在氧杂环丁烷树脂的情况下相对难以发生(参见Toagosei ResearchAnnual Report TREND 1999Vol.2“氧杂环丁烷化合物在光阳离子固化体系中的应用(Application of Oxetane Compound to Photocation Curing System)”)。因此，当可阳离子光聚合组合物不含任何氧杂环丁烷化合物时，由于由链转移导致的环氧化合物聚合停止的影响使得可阳离子光聚合组合物的粘度的增加适度。相反，当可阳离子光聚合组合物含有氧杂环丁烷化合物时，几乎不发生由链转移导致的聚合停止，并且因此可阳离子光聚合组合物可以稳定增加其分子量以显示出急剧的粘度增加行为。

[粘合方法]

根据本实施方案的可阳离子光聚合组合物适合作为粘合剂。这样的可阳离子光聚合组合物是延迟固化型粘合剂。因此，组合物在为了其固化而用活性能量射线照射之后是液体的时间段长，即用于粘合的操作期长，并且因此组合物在处理性方面优异。例如，如以下所述进行在使用根据本实施方案的可阳离子光聚合组合物作为粘合剂的情况下的粘合方法。

首先，将未固化粘合剂放置在充当被粘物的第一构件和第二构件中的至少一个上(粘合剂放置步骤)。接下来，在粘合剂放置步骤之后用活性能量射线照射未固化粘合剂(照射步骤)。接下来，在照射步骤之后将第一构件和第二构件用在它们之间的未固化粘合剂定位(定位步骤)。接下来，在定位步骤之后将未固化粘合剂完全固化以将第一构件和第二构件彼此粘合(固化步骤)。

[电子设备和制造其的方法]

对电子设备和包括前述粘合方法的用于制造其的方法进行以下说明。在电子设备及其制造方法中的每一个中使用的粘合剂优选为含有组分(A)、组分(B)、组分(C)、组分(D)和组分(E)的可阳离子光聚合组合物。粘合剂含有组分(E)，并且因此与不含有组分(E)的粘合剂的情况相比，容易提高粘合剂在固化等之后的粘合强度。

图1和图2涉及例示所述电子设备的电子设备100。电子设备100是便携式电子设备，如智能手机。电子设备的其他实例包括便携式游戏机和移动电话。在这样的便携式电子设备中，总是需要小型化、轻量化和价格的降低。为了在可能的程度上降低设备的总重量，需要用于粘合构件的数量的降低，并且由于构件的小型化，连同粘合面积的降低，需要在细线中的粘合。此外，用于价格降低的生产成本降低是极重要的。由可阳离子光聚合组合物形成的粘合剂满足那些要求。

电子设备100至少包含充当第一构件1的外壳(边框)10和充当第二构件2的盖板20。外壳10和盖板20通过用固化粘合剂5将它们彼此粘合而组装。除了前述之外，电子设备100还可以包含，例如，电池71、电路板72和显示单元6，如液晶面板。

外壳10由塑料或金属制成，并且具有矩形板形状的底部11和从底部11的外周向前表面上升的侧壁部12。被底部11和侧壁部12包围的空间充当容纳空间8。外壳10在与底部11相反的一侧包含开口。

盖板20由塑料或玻璃制成，并且形成为矩形板形状。盖板20具有在电子设备100的实际使用中不引起任何问题的透明性。盖板20具有从其后表面延伸整个外周长度的装饰印刷部21。装饰印刷部21具有遮光性，并且用于阻止由装饰印刷部21覆盖的部分(在外壳10内的部分)通过盖板20的外周被观察到。因此，装饰印刷部21使得难以观察到固化粘合剂5等。装饰印刷部21为，例如，通过丙烯酸类或氨基甲酸酯系墨的丝网印刷形成的印刷膜(墨膜)。另外，通常向盖板20提供具有高UV吸收性的涂层以用于提高耐候性。在这种情况下，面板基本上不能向装饰印刷部21的下表面以下的部分透射光。

容纳空间8容纳包括电池71和电路板72在内的部件7。另外，通过粘合等将显示单元6如显示器放置在盖板20的后表面(面对容纳部8的表面)上。在容纳空间8中还容纳显示单元6以使其比部件7更接近前表面。

固化粘合剂5介于外壳10和盖板20之间以将外壳10和盖板20彼此粘合。如在图3中所示，固化粘合剂5在侧壁部12的前端(容纳部8的开口的外周)中形成的凹入部13的位置处附着至外壳10。凹入部13延伸侧壁部12的整个外周长度从而包围容纳部8的开口。固化粘合剂5延伸凹入部13中外周方向上的整个长度。固化粘合剂5在装饰印刷部21的位置处附着至盖板20。

为了通过将外壳10和盖板20彼此粘合而制造电子设备100，依次进行粘合剂放置步骤、照射步骤、定位步骤和固化步骤。

在粘合剂放置步骤中，将未固化粘合剂3放置在外壳10和盖板20中的至少一个上。然而在图4中将未固化粘合剂3放置在外壳10的凹入部13上。备选地，可以将未固化粘合剂3放置在盖板20的装饰印刷部21的表面上。备选地，可以将未固化粘合剂3放置在凹入部13和装饰印刷部21表面二者中的每一个上。可以通过任意方法如涂覆和印刷来放置未固化粘合剂3。例如，以5mg/cm²至50mg/cm²的质量/面积放置未固化粘合剂3。

在照射步骤中，在粘合剂放置步骤之后用活性能量射线4照射未固化粘合剂3。活性能量射线4是UV光或可见光。用活性能量射线4的照射引发未固化粘合剂3的固化。另外，通过照射步骤施加将未固化粘合剂3固化为固化粘合剂5所需的量的活性能量射线4。在用活性能量射线4的照射中，例如，使用UV灯。活性能量射线4的照射剂量可以在例如50mJ/cm²至3,000mJ/cm²的范围内。

在定位步骤中，在照射步骤之后将外壳10和盖板20用在它们之间的未固化粘合剂3定位。在这种情况下，如在图5中所示，使设置有显示单元6的盖板20接近外壳10的前表面。然后，使未固化粘合剂3介于凹入部13(的表面)和装饰印刷部21之间。

在固化步骤中，在定位步骤之后，将未固化粘合剂3完全固化，并且外壳10和盖板20利用固化粘合剂5彼此粘合。在固化步骤中的未固化粘合剂3的固化由于通过照射步骤施加的活性能量射线4而进行。因此，在固化步骤中，基本上不需要另外施加活性能量射线4。另外，即使当外壳10或装饰印刷部21不透射活性能量射线4(例如，不透明)时，未固化粘合剂3的固化也进行。

将要在如上所述的用于制造电子设备100的方法中使用的未固化粘合剂3是以下延迟固化型粘合剂：粘合剂通过用活性能量射线4照射开始固化，并且在粘合剂放置步骤和定位步骤期间保持液态，并且作为用活性能量射线4照射的结果在固化步骤中完全固化。使用如上所述的这种可阳离子光聚合组合物作为延迟固化型粘合剂使得细线涂覆(例如，在0.2mm至2.0mm的宽度中的细线涂覆)成为可能，确保所需的粘合强度(例如，1MPa以上的粘合强度)，并且可以缩短节拍时间(例如，可以使节拍时间缩短数分钟至数小时)。

近年来，便携式电子设备如移动电话和智能手机已经迅猛地变得广泛。智能手机的显示器包含用于视觉表现的输出设备和用于触摸操作的输入设备。因此，观察到以下倾向：随着智能手机的屏幕变得更大，可以显示的信息量增加并且触摸操作变得更容易，并且因此更大的屏幕是优选的。

然而，同时，智能手机的外壳本身的尺寸也随着屏幕尺寸增加而增加，并且因此智能手机变得不方便携带。因此，边框变窄(其中显示器外的边框部变窄)正在有趋势作为仅增加屏幕尺寸而不增加外壳尺寸的方法。尽管边框变窄可以将屏幕的尺寸增加至多达恰好外壳的尺寸，但是保持显示器的盖板和外壳之间的粘合剂部也变窄。

迄今为止已经在盖板和外壳边框的粘合中广泛使用双面压敏胶带。然而，双面压敏胶带涉及例如这样的问题：由于粘合随着粘合剂宽度变细的面积降低而不能确保足够的粘合强度，或者不能进行胶带的细线处理。已经提出了反应性热熔体粘合剂以解决那些问题，即不足的粘合强度和进行细线处理的不能(参见，例如，JP 5321931 B1)。

反应性热熔体粘合剂在常温下基本上是固体，但是通过加热液化并且因此可以用分配机器人等涂覆。此时，当优化涂覆条件时，可以以比双面压敏胶带的细线处理极限值薄的细线的形式涂覆粘合剂。另外，通过加热将在粘合剂中共混的化学物种活化以与空气中的水分反应，并且因此将粘合剂固化。在经过足够的固化时间之后，粘合剂成为完全不溶解和不熔化的固体，并且因此展现出比双面压敏胶带强得多的粘合力。

尽管反应性热熔体粘合剂显示出那些优异特性，但是所述粘合剂包括在电子设备的制造中的极大数量的限制。一旦将粘合剂加热，粘合剂就被活化，并且因此其固化反应在涂覆设备中进行，从而使得难以清洗涂覆设备。因此，一旦加热开始，就需要将粘合剂用光，并且当不能将粘合剂用光时，需要将粘合剂丢弃并且使用新的粘合剂。另外，需求确保长的固化时间，直到粘合剂在其涂覆和粘合之后显示出足够的强度。这是因为固化的化学反应是缓慢的，并且通常，粘合剂需求在用夹具等临时固定数小时至数十小时之后固化。当固化时间不足时，不展现出足够的粘合强度，并且因此出现缺陷，如有缺陷的粘合和位移。因此，节拍时间(制造一个制品所需的时间段)变得极长。

同时，在根据本实施方案的电子设备和用于制造所述设备的方法中的每一个中，可以进行细线涂覆，确保所需的粘合强度，并且可以缩短节拍时间，因为由如上所述的可阳离子光聚合组合物形成的未固化粘合剂是以下延迟固化型粘合剂：粘合剂通过用活性能量射线照射开始固化，并且在粘合剂布置步骤和粘合步骤期间保持液态，并且作为活性能量射线的照射的结果在固化步骤中完全固化。

[显示设备及其制造方法]

下面描述显示设备和包括粘合方法的用于制造其的方法。将要在显示设备及其制造方法中的每一个中使用的粘合剂优选为含有组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)的可阳离子光聚合组合物。粘合剂不含有组分(E)，并且因此与含有组分(E)的粘合剂的情况相比，容易提高在固化之后的透明性。

图6是例示所述显示设备的显示设备200的图示。显示设备200是显示设备，并且通过用固化粘合剂205将充当第一构件1的显示面板210和充当第二构件2的盖板220彼此粘合而组装。显示设备200可以具有能够用手指等输入信息的触摸面板功能。

显示面板210被配置成利用字符、图像等显示信息，并且例如，使用液晶面板、等离子体显示面板、有机电致发光面板(有机EL面板)或无机电致发光面板。

盖板(外盖(cover lens))220由塑料或玻璃制成，并且形成为矩形板形状。由塑料制成的盖板220可以由树脂材料如丙烯酸类树脂、聚碳酸酯、聚烯烃、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或聚乳酸形成，并且可以是通过将这些树脂材料的模制板彼此粘合得到的复合材料。另外，可以用具有耐候性等的保护性涂层覆盖盖板220的表面。盖板220具有使得可以观察在显示面板210上显示的字符、图像等的透明性。盖板220具有从其后表面延伸整个外周长度的装饰印刷部221。装饰印刷部221具有遮光性，并且用于阻止装饰印刷部221覆盖的部分通过盖板220的外周被观察到。因此，装饰印刷部221使得难以观察到固化粘合剂205等。装饰印刷部221为，例如，通过丙烯酸类或氨基甲酸酯系墨的丝网印刷形成的印刷膜(墨膜)。与显示面板210粘合的盖板220的表面优选形成为平坦表面。

使固化粘合剂205介于显示面板210和盖板220之间以将显示面板210和盖板220彼此粘合。固化粘合剂205优选在显示面板210和盖板220之间的整个空间中填充，从而在显示面板210和盖板220之间可以不存在间隙或气泡。固化粘合剂205优选具有可与盖板220相比的透明性。借此，可以通过固化粘合剂205和盖板220观察在显示面板210上显示的字符、图像等。固化粘合剂205优选具有80％以上的光透射率，并且更优选具有90％以上的光透射率。固化粘合剂205的光透射率的上限是100％。另外，固化粘合剂205优选具有可与盖板220相比的折射率。借此，在固化粘合剂205和显示面板210之间的界面或固化粘合剂205和盖板220之间的界面上几乎不发生反射或散射。

为了通过将显示面板210和盖板220彼此粘合而制造显示设备200，依次进行粘合剂放置步骤、照射步骤、定位步骤和固化步骤。

在粘合剂放置步骤中，将未固化粘合剂203放置在显示面板210和盖板220中的至少一个上。然而在图7A中将未固化粘合剂203放置在显示面板210的表面上。备选地，如在图7B中所示，可以将未固化粘合剂203放置在盖板220的表面(包括装饰印刷部221的表面)上。备选地，可以将未固化粘合剂203放置在显示面板210的表面和盖板220的表面二者中的每一个上。采用任意方法如涂覆或印刷作为用于布置未固化粘合剂203的方式。例如，将未固化粘合剂203以30g/m²至1,500g/m²的质量/面积放置。未固化粘合剂203可以具有可与其固化之后的透明性(固化粘合剂205的透明性)相比的透明性，或者可以是半透明的或不透明的。

在照射步骤中，如由图8的箭头指出的，在粘合剂放置步骤之后用活性能量射线204照射在显示面板210上放置的未固化粘合剂203。当将未固化粘合剂203放置在盖板220的表面上时，用活性能量射线204照射未固化粘合剂203。活性能量射线204是UV光或可见光。用活性能量射线204照射引发未固化粘合剂203的固化。另外，通过照射步骤施加将未固化粘合剂203固化为固化粘合剂205所需的量的活性能量射线204。在用活性能量射线204照射中，例如，使用UV灯。可以将活性能量射线204的照射剂量设定为，例如，50mJ/cm²至3,000mJ/cm²。

在定位步骤中，在照射步骤之后将显示面板210和盖板220用在它们之间的未固化粘合剂203定位。在这种情况下，如在图9中所示，使盖板220和显示面板210的粘合表面彼此接近。然后，将盖板220和显示面板210层叠，从而未固化粘合剂203介于它们之间。

在固化步骤中，在定位步骤之后，将未固化粘合剂203完全固化，并且显示面板210和盖板220利用固化粘合剂205彼此粘合。在固化步骤中的未固化粘合剂203的固化由于通过照射步骤施加的活性能量射线204而进行。因此，在固化步骤中，基本上不需要另外施加活性能量射线204。另外，即使当显示面板210或装饰印刷部221不透射活性能量射线4(例如，不透明)时，未固化粘合剂203的固化也进行。

将要在如上所述的用于制造显示设备200的方法中使用的未固化粘合剂203是以下延迟固化型粘合剂：粘合剂通过用活性能量射线204照射开始固化，并且在粘合剂布置步骤和粘合步骤期间保持液态，并且作为用活性能量射线204照射的结果在固化步骤中完全固化，并且在固化之后具有透明性。

可以将根据本实施方案的显示设备形成为触摸面板。形成为触摸面板的显示设备具有显示功能和触摸操作功能(位置输入功能)。在这种情况下，该设备包含触摸传感器，从而可以展现出触摸操作功能。

图10是用于形成显示设备的第二构件2的实例的图示，所述显示设备形成为触摸面板。第二构件2包含触摸传感器30和盖板300。在这种情况下，将触摸传感器30放置在盖板300的后表面(在图9中与显示面板210粘合的表面)上，从而在装饰印刷部321的内部。与在图9中一样，将放置在盖板300上的包含触摸传感器30的第二构件2与充当第一构件1的显示面板210粘合。此时，还将未固化粘合剂203涂覆至触摸传感器30的表面，并且因此还在触摸传感器30的位置处用固化粘合剂205将盖板300与显示面板210粘合。

另外，可以在显示面板中包含触摸传感器。在这种情况下，已经提出了使得将触摸传感器位于在显示面板内部的结构，或使得触摸传感器位于显示面板的外表面上的结构。

在图11中图示的显示面板400中，将在其表面上设置有薄膜晶体管(TFT)的玻璃板411、液晶412、充当彩色滤光片的玻璃板413、触摸传感器430和偏振片414以所述的顺序层叠。

在图12中图示的显示面板500中，将在其表面上设置有薄膜晶体管(TFT)的玻璃板511、触摸传感器530、液晶512、充当彩色滤光片的玻璃板513和偏振片514以所述的顺序层叠。

与在图9的情况下一样，将如在图11或图12中所示的显示面板400或500与充当第二构件2的盖板220粘合。然而，在这种情况下，将未固化粘合剂203涂覆至偏振片414或514的表面，并且用固化粘合剂205将盖板220和显示面板400或500彼此粘合。

迄今为止已经相对频繁地使用在图10中图示的结构。然而，最近，从显示设备的小型化和轻量化以及其牢固性的提高的观点来看，也开始使用在图11或图12中图示的结构。

近年来，以智能手机和便携式游戏机为代表的安装有触摸面板的电子设备已经迅猛地变得广泛。通过将设置有触摸传感器的盖板(外盖)放置在显示面板的表面上，这样的安装有触摸面板的电子设备的触摸面板中的许多各自实现了显示功能和触摸操作功能(位置输入功能)二者。

此外，如果在显示面板和盖板之间存在间隙，存在这样的风险：由于间隙和每个部件之间的界面处的反射光或散射光而出现对比度降低、亮度降低、外部光的反射等，从而降低了视觉图像的质量。考虑到前述，为了避免所述降低，通常通过用具有与显示面板和盖板的折射率接近的折射率的树脂填充显示面板和盖板之间的间隙来提高视觉图像的质量。

填充间隙的树脂的实例可以包括可活性能量射线固化的透明粘合剂(常用名：OCR)和透明压敏粘合剂(常用名：OCA)。在那些中，透明压敏粘合剂可以使过程简化，但是不能充分符合台阶，如显示面板外周上的嵌槽(bezel)部或盖板外周上的装饰印刷部，并且因此在一些情况下残留空隙(气泡)。因此，使用可活性能量射线固化的透明粘合剂的机会的数量近来正在增加(例如，JP 5134327 B2)。

其中使用可活性能量射线固化的透明粘合剂的用于具有触摸操作功能的显示设备的制造过程包括以下步骤：用分配机器人等将可活性能量射线固化的透明粘合剂涂覆至构件(即显示面板和盖板)之一的表面以将构件定位，接着通过盖板用活性能量射线如UV光照射可活性能量射线固化的透明粘合剂以将粘合剂固化从而将构件彼此粘合。

在这里，如上所述，从设计性的观点来看，在大多数情况下，将具有约数毫米的宽度的装饰印刷部涂覆至盖板的外周部。活性能量射线未充分到达被装饰印刷部遮挡的部分(在下文中被称为“暗部”)，并且因此在一些情况下可活性能量射线固化的透明粘合剂未固化。为了解决这样的问题，在实际生产情形下，增加或在通过盖板用活性能量射线照射的同时进行以下步骤：从例如盖板的侧表面用活性能量射线进一步照射粘合剂以完成暗部的固化。

然而，实际上，在极多的情况下得到的有缺陷的产品，因为从盖板的侧表面用射线照射暗部是不够的，并且因此制造过程进行至下一步骤，而可活性能量射线固化的透明粘合剂仍未固化。在其中在显示面板上形成触摸传感器的所谓的外挂式(on-cell type)显示器或其中在显示面板中形成触摸传感器的内嵌式(in-cell type)显示器中，类似地观察到上述技术情况和趋势。这是因为需求安装盖板以用于保护外挂式/内嵌式显示面板免于外部冲击或瑕疵。

同时，在根据本实施方案的显示面板及其制造方法中的每一个中，由如上所述的可阳离子光聚合组合物形成的未固化粘合剂是以下延迟固化型粘合剂：粘合剂通过用活性能量射线照射开始固化，并且在粘合剂布置步骤和粘合步骤期间保持液态，并且作为用活性能量射线照射的结果在固化步骤中完全固化，并且在固化之后具有透明性。因此，在定位步骤之前进行照射步骤，并且因此可以容易地用活性能量射线充分照射在粘合剂放置步骤中放置在显示面板和盖板中的至少一个上的延迟固化型粘合剂。因此，显示面板和盖板的不充分粘合几乎不发生，并且抑制了有缺陷的产品的出现。

实施例

以下通过实施例的方式具体描述本公开的实施方案。

表1示出了在实施例(EX)和比较例(CE)中使用的组分。

[制备方法]

将多官能环氧化合物、单官能环氧化合物、光阳离子生成剂、氧杂环丁烷化合物和弹性体以表2至6中的每一个中所示的质量比共混以制备共混物，并且将共混物温热至80℃。之后，将共混物溶解并且用均相分散器搅拌，直到共混物具有均匀的粘稠度。因此，得到液体可阳离子光聚合组合物。

进行与由此得到的可阳离子光聚合组合物相关的以下评价。

[延迟时间]

基于用UV光照射之后的粘度的变化，测量延迟时间作为在具有25℃的室温的气氛下的延迟固化性的指数。用UV照射型流变计(由Anton Paar Japan K.K.制造，MCR-100)测量实施例和比较例在用UV光照射之前的可阳离子光聚合组合物中的每一个的粘度和它们在照射之后的粘度之间的变化。使用UV-LED光源(由Hamamatsu Photonics K.K.制造，LC-L2，中心波长：365nm)作为用于UV光的光源。将组合物用UV光以100mW/cm²的照度分别照射5秒，并且将光的总照射剂量设定为500mJ/cm²。

延迟时间被定义为从在刚刚引发用UV光照射液体可阳离子光聚合组合物中的每一种之后的时间点到可阳离子光聚合组合物的粘度到达50,000Pa·s的时间点的时间段。这是因为组合物的流动性基本上完全丧失并且因此构件的粘合变得不可能的粘度是约50,000Pa·s。当延迟时间为15秒以下时，用于粘合的宽限期短，并且当延迟时间为60分钟以上时，可能会增加引起构件的位移的风险。

[固化急剧性]

固化急剧性被定义为在如上所述的延迟时间的测量过程中液体可阳离子光聚合组合物中的每一种的粘度从2,000Pa·s增加至50,000Pa·s所需的时间段。发现随着该时间段变得越短，可阳离子光聚合组合物的粘度越突然地增加，并且因此可阳离子光聚合组合物的固化的急剧性程度变得越高。

[用于定位的可用时间]

用于定位的可用时间被定义为在如上所述的延迟时间的测量过程中从在刚刚引发用UV光照射之后的时间点到液体可阳离子光聚合组合物中的每一种的粘度到达2,000Pa·s的时间点的时间段。发现随着该时间段变得越长，液体可阳离子光聚合组合物的粘度增加变得越温和，并且因此可阳离子光聚合组合物的操作期变得越长。

[渗出]

在如上所述测量延迟时间之后，视觉观察可阳离子光聚合组合物的固化产物在其固化之后的表面，并且确认是否存在未固化组分。在存在渗出的情况下，形成其中未固化组分渗漏至固化产物的表面的状态。将不存在渗出的情况评价为“良好”，并且将存在渗出的情况评价为“差”。

[固化性]

在通过使用UV-LED光源(由Hamamatsu Photonics K.K，制造，LC-L2、中心波长：365nm)将实施例和比较例的可阳离子光聚合组合物中的每一种用UV光以100mW/cm²的照度照射5秒之后，将组合物在具有25℃的室温的气氛下固化12小时。之后，通过触摸确认所得物是否固化。将即使当触摸时所得物也不容易经历塑性变形的情况评价为“良好”，并且将当触摸时所得物容易经历塑性变形的情况评价为“差”。

[粘附性(粘合强度)]

通过外推(push-out)法测量在表1中所示的可阳离子光聚合组合物中的每一种的粘合强度。将组合物以具有0.5mm线宽的40平方毫米边框的形状涂覆至ABS树脂板A上，并且通过使用UV-LED光源(由Hamamatsu Photonics K.K.制造，LC-L2，中心波长：365nm)用UV光以100mW/cm²的照度照射5秒。之后立即将在其中心用直径为20mm的孔穿孔的ABS树脂板B与所得物粘合，并且全部在具有25℃的室温的气氛下固化12小时以制备试验件。通过ABS树脂板B的孔将推拉力计的测量部相对于ABS树脂板A按压。向ABS树脂板A施加竖直方向上的力，并且测量将板剥离所需的最大应力并且将其定义为粘合强度。将测试速度设定为10mm/秒。

所需的粘合强度根据应用而变化。然而，在这里，将合格标准设定为40N(1.0MPa)以上，并且将60N以上的粘合强度表示为“优异”，将40N以上且小于60N的粘合强度表示为“良好”，并且将小于40N的粘合强度表示为“差”。

根据JIS K 7161测量[固化产物的强度]、[弹性模量]和[伸长率]。

如在表2和表3中所示，在实施例1至10中的每一个中，在充分确保用于定位的可用时间的同时，不发生渗出并且粘附性优异。

图13A和图13B分别为用于示出对于实施例5、实施例8和实施例10以及比较例1至4的粘度随照射后时间的变化的图表。实施例5由曲线a表示，实施例8由曲线b表示，实施例10由曲线c表示，比较例1由曲线d表示，比较例2由曲线e表示，比较例3由曲线f表示，并且比较例4由曲线g表示。

如根据图13A明显的是，在实施例5、8和10中的每一个中，粘度达到50,000Pa·s所需的时间段比在比较例1至3中的时间段短，并且粘度至达到50,000Pa·s所需的时间段比在比较例4中的时间段长。因此，在实施例5、8和10中的每一个中，固化步骤变得比在比较例1至3中的固化步骤短。

同时，如根据图13B明显的是，在实施例5、8和10中的每一个中，粘度达到2,000Pa·s所需的时间段比在比较例1至3中的时间段短，但是粘度至达到2,000Pa·s所需的时间段比在比较例4中的时间段长。因此，在实施例5、8和10中的每一个中，与比较例4相比，可以充分确保用于定位的可用时间。

另外，如根据表4和表5明显的是，即使当氧杂环丁烷化合物的共混量和种类在预定范围内变化时，在充分确保用于定位的可用时间的同时，不发生渗出并且粘附性优异。

此外，如根据表6明显的是，在各自含有弹性体的实施例19至23中的每一个中，与不含任何弹性体的实施例5相比，固化产物的强度、伸长率和粘附性提高。此外，在通过将实施例1至4和实施例6至10与弹性体共混得到的可阳离子光聚合组合物中的每一个中，与实施例19至23(通过将实施例5与弹性体共混得到的可阳离子光聚合组合物)中的每一个的情况一样，确认了固化产物的强度、伸长率和粘附性提高。

(分别与电子设备相关的实施例和比较例)

使用可阳离子光聚合组合物R1作为在刚刚用活性能量射线照射之后保持液态并且在经过特定时间段之后完全固化的延迟固化型粘合剂。可阳离子光聚合组合物R1在用活性能量射线照射之前具有50Pa·s的粘度和4.0的触变指数。通过用来自具有365nm的中心波长的LED型UV光源(LC-L5，可从Hamamatsu Photonics K.K.获得)的UV光以100mJ/cm²照射将组合物活化，并且在引发照射之后组合物300Pa·s以下的粘度保持5分钟以下，并且之后完全固化30分钟以显示出1MPa以上的剪切粘合强度。

可阳离子光聚合组合物R1包含：50质量份的充当含聚醚主链的多官能环氧树脂的聚丙二醇型环氧树脂PG-207N(商品名)(可从Nippon Steel&Sumikin Chemical Co.，Ltd.获得)；50质量份的脂族单官能环氧树脂EX-192(商品名)(可从Nagase ChemteXCorporation获得)；2质量份的芳族锍盐系光阳离子生成剂SP-170(商品名)(可从ADEKACorporation获得)；10质量份的DOX型氧杂环丁烷树脂OXT-221(商品名)(可从ToagoseiCo.，Ltd.获得)；12.5质量份的含羧基的腈-丁二烯橡胶XER-32C(商品名)(可从JSRCorporation获得)；和12.5质量份的含环氧基的有机硅弹性体粉末EP-2601(商品名)(可从Dow Corning Toray Co.，Ltd.获得)。

使用可从DIC Corporation获得的PUR-200A作为反应性热熔体粘合剂。PUR-200A在常温下是固体，但是通过加热至110℃液化并且因此可以用涂覆设备涂覆。另外，反应性组分通过加热至110℃活化并且与空气中的痕量水分反应，并且因此粘合剂在数小时内固化。粘合剂不通过加热再次熔化并且显示出1MPa以上的剪切粘合强度。

使用可从Nitto Denko Corporation获得的No.57115B作为双面压敏胶带。No.57115B是在聚烯烃系泡沫膜的两个表面上形成有丙烯酸类压敏粘合层的双面压敏胶带，并且已经广泛用于组装移动电话。

组合使用分配机器人(可从Musashi Engineering，Inc.获得的SM-200DS)和脉冲空气型分配器(可从Musashi Engineering，Inc.获得的ML-5000X2)作为涂覆设备。

作为确认粘附的方法，将构件彼此粘合并且之后在针对每种粘合剂定义的时间段内静置。之后，施加100N的力作为用于将外壳边框和盖板在与它们的粘合表面垂直的方向上彼此剥离的力，并且确认了边框和盖板不彼此剥离。

作为确定操作期的方法，在初始涂覆之后，在相同条件下在涂覆设备中设置粘合剂的同时，确认是否可以在初始涂覆之后8小时和24小时再次类似地涂覆粘合剂。

另外，通过外壳的孔将推拉力计的测量部相对于盖板按压。向盖板施加竖直方向上的力，并且测量将面板剥离所需的最大应力并且将其定义为粘合强度。将测试速度设定为10mm/秒。所需的粘合强度根据应用而变化。然而，在这里，将合格标准设定为1.0MPa，并且将1.0MPa以上的粘合强度表示为“良好”，并且将小于1.0MPa的粘合强度表示为“差”。

另外，将外壳和盖板用在它们之间的粘合剂定位的时间点被定义为初始阶段，并且粘合剂展现出1.0MPa以上的粘合强度所需的时间段被定义为节拍时间。

[实施例24]

依次进行粘合剂放置步骤、照射步骤、定位步骤和固化步骤，其中使用可阳离子光聚合组合物R1作为未固化粘合剂。用涂覆设备将可阳离子光聚合组合物R1涂覆至外壳上。此时，通过调节排出空气压力和涂覆速率来涂覆组合物，从而具有0.4mm的宽度。

用充当活性能量射线的UV光照射涂覆的粘合剂的全部。此时，使用可从HamamatsuPhotonics K.K.获得的LC-L5(具有365nm的中心波长的线性UV-LED光源)作为用于UV光的光源，并且将光的照射剂量设定为100mW/cm²×1秒＝100mJ/cm²。

在用UV光照射之后1分钟内将盖板相对于外壳定位。在定位之后，将粘合剂静置30分钟以完全固化，并且确认了外壳和盖板彼此粘合。

另外，在设置在涂覆设备中的同时将粘合剂静置8小时和24小时。之后，在相同条件下再次涂覆粘合剂。作为结果，能够以与在初始阶段中相同的方式涂覆粘合剂。

[比较例5]

用PUR-200A将外壳和盖板彼此粘合。

用涂覆设备将PUR-200A涂覆至外壳上。此时，将粘合剂加热至110℃以液化，并且通过调节排出空气压力和涂覆速率进行涂覆，从而具有0.4mm的宽度。在涂覆之后1分钟内将盖板相对于外壳定位。在定位之后，将粘合剂静置6小时以固化，并且确认了外壳和盖板彼此粘合。

另外，在设置在涂覆设备中的同时将粘合剂静置8小时。之后，进行尝试以再次类似地涂覆粘合剂。然而，粘合剂已经固化并且因此不能进行涂覆。据推测这是因为，通过加热至110℃活化的反应性组分与从例如设备间隙中进入的空气中的水分或在树脂中剩余的水分反应以促进固化反应。

[比较例6]

进行多个研究以利用例如剪切型微缝设备、排刀型(gang-type)微缝设备或旋转模切设备将双面压敏胶带处理为0.4mm的宽度。然而，不能在保持其形状的同时将胶带切成0.4mm的宽度。

评价的结果在表7中示出。在这个实施例的延迟固化型粘合剂中，能够得到以下结果：粘合剂在0.4mm宽度中的细线粘合中显示出足够的粘合强度，并且具有短的节拍时间和长的贮存寿命。因此，实现了电子设备的制造过程的缩短和过程中库存的降低等，并且可以用小涂覆量的延迟固化型粘合剂将外壳和盖板彼此粘合，而不用在长时间段内更换粘合剂和在粘合剂中使用的环氧树脂等，并且因此可以实现生产成本的降低。

(分别与显示面板相关的实施例和比较例)

使用可阳离子光聚合组合物R2作为在刚刚用活性能量射线照射之后保持液态并且在经过特定时间段之后完全固化的延迟固化型粘合剂。可阳离子光聚合组合物R2在用活性能量射线照射之前具有1.0Pa·s的粘度。通过用来自具有365nm的中心波长的LED型UV光源(LC-L5，可从Hamamatsu Photonics K.K.获得)的UV光以100mJ/cm²照射将组合物活化，并且在引发照射之后组合物将20Pa·s以下的粘度保持5分钟以下，并且之后固化30分钟以显示出0.5MPa以上的剪切粘合强度。另外，在固化之后，组合物具有99％以上的总光透射率，是无色透明的，并且具有1.5的折射率nD，并且因此组合物具有绝不比一般OCR的那些差的特性。

可阳离子光聚合组合物R2包含：90质量份的双酚A型二官能环氧树脂jER828(商品名)(可从Mitsubishi Chemical Corporation获得)；10质量份的含聚醚主链的单官能环氧树脂EX-145(商品名)(可从Nagase ChemteX Corporation获得)；2质量份的芳族锍盐系光阳离子生成剂SP-170(商品名)(可从ADEKA Corporation获得)；和10质量份的DOX型氧杂环丁烷树脂OXT-221(商品名)(可从Toagosei Co.，Ltd.获得)。

使用分配机器人(可从Musashi Engineering，Inc.获得的SM-200DS)作为涂覆设备。

[实施例25]

依次进行粘合剂放置步骤、照射步骤、定位步骤和固化步骤，其中使用可阳离子光聚合组合物R2作为未固化粘合剂。

用涂覆设备将可阳离子光聚合组合物R2涂覆至显示面板(其为液晶面板并且具有在其中安装的触摸传感器)的表面的全部。此时，通过调节排出空气压力和涂覆速率以100g/m²的涂覆量涂覆组合物。

用充当活性能量射线的UV光照射涂覆的粘合剂的全部。此时，使用可从HamamatsuPhotonics K.K.获得的LC-L5(具有365nm的中心波长的线性UV-LED光源)作为用于UV光的光源，并且将光的照射剂量设定为100mW/cm²×1秒＝100mJ/cm²。

在用UV光照射之后30秒内将盖板相对于显示面板定位。使用由化学强化玻璃制成并且具有0.5mm的厚度的透明板作为盖板。在盖板的后表面上的外周端部的整个外周上形成具有5mm的宽度的装饰印刷部。在定位之后，将未固化粘合剂静置30分钟以进行固化。用固化粘合剂将显示面板和盖板彼此粘合以形成显示设备。

就显示设备而言，将显示面板和盖板在粘合剂部(固化粘合剂的部分)中彼此剥离，并且观察固化粘合剂。作为结果，确认不存在未固化部。也就是说，即使在装饰印刷部和显示面板之间的暗部中，粘合剂也充分固化以将装饰印刷部的表面和显示面板的表面彼此粘合。

[实施例26]

将未固化粘合剂涂覆至盖板，而不是将未固化粘合剂涂覆至显示面板。除了前述之外以与在实施例25中相同的方式形成显示设备。

就显示设备而言，将显示面板和盖板在粘合剂部(固化粘合剂的部分)中彼此剥离，并且观察固化粘合剂。作为结果，与在实施例25中一样，确认不存在未固化部。

[比较例7]

依次进行粘合剂放置步骤、定位步骤、照射步骤和固化步骤，其中使用可从Dexerials Corporation获得的SVR1120作为一般可活性能量射线固化的透明粘合剂。在这里，在照射步骤中，将照射剂量设定为100mW/cm²×50秒＝5,000mJ/cm²，充当推荐用于该粘合剂的固化条件。在用UV光照射之后，将粘合剂静置24小时。除了前述之外以与在实施例25中相同的方式形成显示设备。

就显示设备而言，将显示面板和盖板在粘合剂部(固化粘合剂的部分)中彼此剥离，并且观察固化粘合剂。作为结果，确认在装饰印刷部下方存在固化粘合剂的未固化部。

[比较例8]

以与在实施例25中相同的方式依次进行粘合剂放置步骤、照射步骤、定位步骤和固化步骤，其中使用与比较例7相同的可活性能量射线固化的透明粘合剂。此时，UV光的光源和照射剂量与实施例25的那些相同。

进行尝试以在用UV光照射之后30秒内将显示面板和盖板定位。然而，不能进行定位，因为粘合剂的固化进行并且因此粘合剂凝胶化。

评价的结果在表8中示出。

如根据上述这个实施方案明显的是，根据第一方面的可阳离子光聚合组合物包含：(A)在每个分子中具有两个以上环氧基的多官能环氧化合物；(B)在每个分子中具有一个环氧基的单官能环氧化合物；(C)光阳离子生成剂；和(D)氧杂环丁烷化合物。组分(A)和组分(B)中的至少一种含有在每个分子中具有聚醚主链的环氧化合物((A1)或(B1))。组分(A)与组分(B)的质量比落在90∶10至30∶70的范围内。

在这个方面中，可阳离子光聚合组合物可以充分确保操作期，因为组合物含有多官能环氧化合物(A1)和单官能环氧化合物(B1)中的至少一种。另外，可阳离子光聚合组合物可以缩短在经过操作期之后所需的固化完成时间，因为组合物含有氧杂环丁烷化合物。此外，可阳离子光聚合组合物可以抑制其固化之后渗出的出现，因为在环氧化合物的分子中存在聚醚主链。

在根据将会与第一方面组合实现的第二方面的可阳离子光聚合组合物中，所述组分(D)的质量相对于所述组分(A)和所述组分(B)的总质量的比例可以优选落在0.01％至30％的范围内。

在这个方面中，可阳离子光聚合组合物在确保操作期的同时显示出固化急剧性，并且因此可以缩短节拍时间。

根据将会与第一或第二方面组合实现的第三方面的可阳离子光聚合组合物可以优选具有在用活性能量射线以50mJ/cm²以上的照射剂量照射之后保持液态5秒以上且60分钟以下并且然后在从所述照射开始12小时内固化的性质。

在这个方面中，在可阳离子光聚合组合物充分确保操作期的同时，可以防止延长在组合物固化时的固化时间，并且因此可以缩短节拍时间。

根据将会与第一至第三方面中任一个组合实现的第四方面的可阳离子光聚合组合物可以优选还包含(E)弹性体。

在这个方面中，可阳离子光聚合组合物的固化产物引起物理特性的变化，如强度的提高，弹性模量的降低，和伸长率的提高。尤其是，预期还在耐受由伸长率提高导致的冲击等方面改善了固化产物。另外，出现了化学特性的变化，如借助弹性体中极性基团的与被粘物的化学相互作用的强化，和借助弹性体中可阳离子聚合取代基的与被粘物的化学键的形成，并且因此容易提高可阳离子光聚合组合物的固化产物和被粘物之间的粘附性。

根据第五方面的粘合方法包括：将作为第一至第四方面中任一个的可阳离子光聚合组合物的未固化粘合剂(3)放置在第一构件(1)和第二构件(2)中的至少一个上的粘合剂放置步骤。粘合方法包括在粘合剂放置步骤之后用活性能量射线(4)照射未固化粘合剂(3)的照射步骤。粘合方法包括在照射步骤之后将第一构件(1)和第二构件(2)用在它们之间的未固化粘合剂(3)定位的定位步骤。粘合方法包括在定位步骤之后通过将未固化粘合剂(3)固化将第一构件和第二构件彼此粘合的固化步骤。未固化粘合剂(3)通过用活性能量射线(4)照射开始固化，并且在粘合剂放置步骤和定位步骤期间保持液态。作为用活性能量射线(4)照射的结果，未固化粘合剂(3)在固化步骤中完全固化。

在这个方面中，可以充分确保未固化粘合剂(3)的操作期，因为在未固化粘合剂(3)中的组分(A)和组分(B)之一或二者中的每一个含有在每个分子中具有聚醚主链的环氧化合物。另外，未固化粘合剂(3)可以缩短在经过操作期之后所需的固化完成时间，因为粘合剂含有氧杂环丁烷化合物。此外，未固化粘合剂(3)可以抑制其固化之后渗出的出现，因为在环氧化合物的分子中存在聚醚主链。

根据第六方面的用于制造电子设备(100)的方法包括第五方面的粘合方法。第一构件(1)包含外壳(10)。第二构件(2)包含盖板(20)。

在这个方面中，在用于制造电子设备(100)的方法中，可以在外壳(10)和盖板(20)粘合时进行未固化粘合剂(3)的细线涂覆，通过粘合剂(3)(固化粘合剂(5))的固化产物确保所需的粘合强度，并且可以缩短节拍时间。

根据第七方面的用于制造显示设备(200)的方法包括第五方面的粘合方法。第一构件(1)包含显示面板(210)。第二构件(2)包含盖板(220)。

在这个方面中，在用于制造显示设备(200)的方法中，通过可阳离子光聚合组合物的固化产物(固化粘合剂(5))确保显示面板(210)和盖板(220)之间的粘合强度，并且可以缩短节拍时间。

根据第八方面的电子设备(100)包含：第一至第四方面中任一个的可阳离子光聚合组合物的固化产物；外壳(10)；和盖板(20)。外壳(10)和盖板(20)利用固化产物彼此粘合。

在这个方面中，在电子设备(100)中，外壳(10)和盖板(20)利用可阳离子光聚合组合物的固化产物(固化粘合剂(5))以所需粘合强度彼此粘合。

根据第九方面的显示设备(200)包含：第一至第四方面中任一个的可阳离子光聚合组合物的固化产物；显示面板(210)；和盖板(220)。显示面板(210)和盖板(220)利用固化产物彼此粘合。

在这个方面中，在显示设备(200)中，显示面板(210)和盖板(220)利用可阳离子光聚合组合物的固化产物(固化粘合剂(5))以所需粘合强度彼此粘合。