使用6-芳基吡啶羧酸、2-芳基嘧啶羧酸或其盐或酯防治阔叶作物

摘要

本文披露了防治阔叶自生作物的方法，包括将除草有效量的6-芳基吡啶羧酸，2-芳基嘧啶羧酸，或其盐或酯施用至所述阔叶自生作物，邻近所述阔叶自生作物的区域，或施用至土壤或水，以防止所述阔叶自生作物的发芽或生长。

说明书

技术领域

本申请涉及使用除草组合物防治阔叶作物生长的方法，所述除草组合物 包含除草有效量的6-芳基吡啶羧酸(6-arylpicolinecarboxylicacid)，2-芳基嘧 啶羧酸(2-arylpyrimidinecarboxylicacid)，或其农用盐或酯。

技术背景

许多在农业中不断出现的问题包括防治不需要植物的生长，所述不需要 植物能够，例如，对需要植物的生长产生负面影响。为了有助于防治不需要 植物，研究者已经生产了对防治这样不需要的生长有效的多种化学品和化学 制剂。然而，对于防治不需要植物(包括自生作物)生长的新方法的需求不断 增长。这已成为一种特殊问题，因为更多的自生作物耐受除草剂，从而使它 们更难根除。南美的一些国家现在甚至批准根除可能也耐受除草剂(HT)的自 生大豆，以限制潜在的宿主生物散布大豆锈病。

发明内容

披露了防治阔叶自生作物的方法，包括将除草有效量的式(I)除草剂或其 盐或酯施用至所述阔叶自生作物，邻近所述阔叶自生作物的区域，或施用至 土壤或水，以防止所述阔叶自生作物的发芽或生长：

其中

R¹为卤素，三氟甲基，氰基，取代或未取代的C₁-C₄烷基，以及取代或 未取代的C₁-C₄烷氧基；

R²为氢，卤素，三氟甲基，氰基，取代或未取代的C₁-C₄烷基，取代或 未取代的C₂-C₄烯基，取代或未取代的C₂-C₄炔基，或取代或未取代的C₁-C₄烷氧基；

R³为氢，卤素，取代或未取代的C₁-C₄烷基，或取代或未取代的C₁-C₄烷氧基；

R⁴为卤素，取代或未取代的C₁-C₄烷基，取代或未取代的C₂-C₄烯基， 取代或未取代的C₂-C₄炔基，或取代或未取代的C₁-C₄烷氧基；和

X为N或CR⁵，其中R⁵为氢或卤素，和

其中任选地R¹和R²组合形成-OCH₂O，-OCHFO-，或-OCF₂O-，

其中所述阔叶自生作物是基因修饰的。

在一些实施方式中，X为CR⁵。所述除草剂具有式(II)或其盐或酯的结构：

其中

R¹为卤素或甲基；

R²为氢，甲基，或甲氧基；

R³为氢，卤素，或甲氧基；和

R⁵为氢或氟，

其中任选地R¹和R²能组合形成-OCH₂O-。

在一些实施方式中，所述除草剂选自式(III)和(IV)或它们相应的盐或酯

例如，所述除草剂可以是式(III)的苄基酯或式(IV)的甲基酯。

在一些实施方式中，所述除草剂选自式(V)-(IX)或它们相应的盐或酯。

所述阔叶自生作物可选自大豆、低芥酸油菜、向日葵、甜菜、苜蓿和棉 花。在一些实施方式中，所述阔叶自生作物是大豆，大豆能够感染大豆锈病。 在一些实施方式中，所述阔叶自生作物是草甘膦(glyphosate)耐受作物，包含 AAD-12基因，具有乙酰乳酸合酶(acetolactatesynthase，ALS)抗性，或具有 2,4-滴(2,4-D)抗性。在一些实施方式中，所述阔叶自生作物存在于禾本科作 物中，所述禾本科作物耐受除草剂。在所述禾本科作物发芽之前，可将所述 除草剂施用于所述阔叶自生作物。在一些实施方式中，所述阔叶自生作物存 在于玉米作物、小麦作物或休耕地中。所述处理的阔叶自生作物在施用后 14天会有至少96％枯萎(brownout)。在一些实施方式中，所述处理的阔叶自 生作物基本零再生。

尽管6-芳基吡啶羧酸和2-芳基嘧啶羧酸是已知的防治杂草的除草剂，但 这些除草剂不能期望去能够防治具有除草剂耐受性的阔叶作物，如具有很少 再生性的大豆，特别是在低施用率(例如，少于10gae/ha)情况下。

下面的描述述及本申请的一个或更多个实施方式的细节。其它的特征、 目的和优势从说明书和权利要求中将是明显的。

具体实施方式

本申请涉及防治不需要的阔叶自生作物的方法，所述方法施用除草组合 物，其包含由通式(I)表示的6-芳基吡啶或2-芳基嘧啶羧酸，或其农用盐或酯：

其中

R¹为卤素，三氟甲基，氰基，取代或未取代的C₁-C₄烷基，或取代或未 取代的C₁-C₄烷氧基；

R²为氢，卤素，三氟甲基，氰基，取代或未取代的C₁-C₄烷基，取代或 未取代的C₂-C₄烯基，取代或未取代的C₂-C₄炔基，或取代或未取代的C₁-C₄烷氧基；

R³为氢，卤素，取代或未取代的C₁-C₄烷基，或取代或未取代的C₁-C₄烷氧基；

R⁴为卤素，取代或未取代的C₁-C₄烷基，取代或未取代的C₂-C₄烯基， 取代或未取代的C₂-C₄炔基，或取代或未取代的C₁-C₄烷氧基；和

X为N或CR⁵，其中R⁵为氢或卤素，和

其中任选地R¹和R²组合形成-OCH₂O，-OCHFO-，或-OCF₂O-。

本文使用的术语“除草剂”是指杀死、防治或另外不利改变植物生长的 活性成分。“除草有效量”是产生“除草效果”的活性成分的量，所述除草 效果即不利改变效果，包括偏离例如自然发展，杀死，调节，脱水，和阻滞。 术语“作物”和“植物”可包括，例如萌发的种子、萌发的幼苗和长成的植 物等。

当在式(I)中X为CR⁵时，所述式成为表示6-芳基吡啶羧酸的式(Ia)。

当在式(I)中X为N时，所述式成为表示芳基嘧啶羧酸的式(Ib)。

在一些实施方式中，使用由式(II)表示的6-芳基吡啶羧酸或其盐或酯：

其中

R¹为卤素或甲基；

R²为氢，甲基，或甲氧基；

R³为氢，卤素，或甲氧基；和

R⁵为氢或氟，

其中任选地R¹和R²能够组合形成-OCH₂O-。

在一些实施方式中，使用由式(III)或(IV)表示的6-芳基吡啶羧酸：

在一些实施方式中，使用由式(V)-(IX)表示的6-芳基吡啶羧酸：

由式I表示的化合物和其农用盐或酯，是用来进行广谱杂草防治的合成 除草剂。制造和使用这些作为除草剂的化合物的方法在本领域中是已知的。 参见，例如，Balko等人的美国专利号7,314,849和Epp等人的美国专利号 7,538,214。

式I化合物可以它的酸形式或其农用盐或酯提供。式I化合物的示例性 农用盐包括，但不限于，钠盐、钾盐、铵盐或取代铵盐，特别是单-、双-和 三-C₁-C₈-烷基铵盐，例如甲基铵、二甲基铵、三乙基铵和异丙基铵，单-、 双-和三-羟基-C₂-C₈-烷基铵盐，例如羟乙基铵、双(羟乙基)铵、三(羟乙基) 铵、羟丙基铵、双(羟丙基)铵和三(羟丙基)铵盐、三异丙醇铵盐、乙醇胺盐 和二甘醇胺盐。

在一些实施方式中，式I化合物可以农用酯提供。合适的酯包括，但不 限于，C₁-C₈-烷基酯和C₁-C₄-烷氧基-C₂-C₄-烷基酯，例如，甲基酯、乙基酯、 异丙基酯、丁基酯、己基酯、庚基酯、异庚基酯、异辛基酯、丁氧基(butotyl) 酯、2-乙基己基酯和丁氧基乙酯，以及芳基酯如苄基酯。示例性农用酯包括 4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸的甲基酯和4-氨基-3-氯 -5-氟-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸的苄基酯。

可将由式I表示的化合物或其农用盐或酯以足以诱发除草效应的量施 用于阔叶自生作物，邻近所述阔叶自生作物的区域，或施用至土壤或水，防 止所述阔叶自生作物发芽或生长。在一些实施方式中，将由上式表示的所述 芳基吡啶羧酸或其农用盐或酯以0.5克酸等价物每公顷(gae/ha)或更多的量 施用(例如，1.0gae/ha或更多，1.5gae/ha或更多，2.0gae/ha或更多，2.5g ae/ha或更多，3.0gae/ha或更多，4.0gae/ha或更多，5.0gae/ha或更多，6.0 gae/ha或更多，7.0gae/ha或更多，8.0gae/ha或更多，9.0gae/ha或更多， 10gae/ha或更多，11gae/ha或更多，12gae/ha或更多，13gae/ha或更多， 14gae/ha或更多，或15gae/ha或更多)。在一些实施方式中，由式I表示 的化合物或其农用盐或酯可以20gae/ha或更少的量施用(例如，18gae/ha 或更少，15gae/ha或更少，14gae/ha或更少，13gae/ha或更少，12gae/ha 或更少，11gae/ha或更少，10gae/ha或更少，9.0gae/ha或更少，8.0gae/ha 或更少，7.0gae/ha或更少，6.0gae/ha或更少，5.0gae/ha或更少，4.0gae/ha 或更少，3.0gae/ha或更少，2.5gae/ha或更少，2.0gae/ha或更少，或1.0g ae/ha或更少)。

由上式I表示的化合物或其农用盐或酯可以上述任意最小值到上述任意 最大值的量施用。在一些实施方式中，由上式I表示的化合物或其农用盐或 酯以0.5-20gae/ha的量施用(例如，1.0-18gae/ha，1.5-15gae/ha，2.0-12g ae/ha，或3.0-10gai/ha)。在一些实施方式中，由式I表示的化合物以少于 10gae/ha的量施用。

制剂

本申请也涉及本文披露的组合物制剂和方法。在一些实施方式中，所述 制剂包括式I化合物或其农用盐或酯，所述制剂以悬浮、乳化或溶解的形式 存在的。示例性的制剂包括，但不限于水溶液和悬浮液，高度浓缩的含水、 油性或其它悬浮液或分散液，含水乳液，含水微乳液，含水悬浮乳液，油分 散体，和糊料。

本文披露的组合物和方法能与添加剂混合在一起或与添加剂一起施用。 在一些实施方式中，所述添加剂能用水稀释或浓缩。在一些实施方式中，添 加剂是顺序加入的。在一些实施方式中，添加剂是同时加入的。在一些实施 方式中，所述添加剂是与式I化合物或其农用盐或酯预先混合的。在一些实 施方式中，所述添加剂是另外的杀虫剂。示例性的另外杀虫剂包括，但不限 于以下物质及其农用盐、酯和混合物：2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-滴) (2,4-dichlorophenoxyaceticacid(2,4-D))，刈草胺(acetochlor)，苯草醚 (aclonifen)，氨唑草酮(amicarbazone)，磺氨磺隆(amidosulfuron)，环丙嘧啶酸 (aminocyclopyrachlor)，氨基三唑(aminotriazole)，硫氰酸铵(ammonium thiocyanate)，磺草灵(asulam)，莠去津(atrazine)，氟丁酰草胺(beflubutamid)， 草除灵(benazolin)，苄嘧磺隆-甲基(bensulfuron-methyl)，噻草平(bentazone)， 治草醚(bifenox)，除草定(bromacil)，溴苯腈(bromoxynil)，丁草胺(butachlor)， 氟丙嘧草酯(butafenacil)，地乐胺(butralin)，丁苯草酮(butroxydim)，长杀草 (carbetamide)，氟酮唑草(carfentrazone)，氟酮唑草-乙基(carfentrazone-ethyl)， 矮壮素阳离子(chlormequat)，二氯吡啶酸(clopyralid)，绿黄隆(chlorsulfuron)， 绿麦隆(chlortoluron)，吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)，烯草酮(clethodim)，炔草 酯-炔丙基(clodinafop-propargyl)，异噁草酮(clomazone)，氰草津(cyanazine)， 环丙磺隆(cyclosulfamuron)，噻草酮(cycloxydim)，氰氟草酯-丁基 (cyhalofop-butyl)，麦草畏(dicamba)，敌草腈(dichlobenil)，精2,4-滴丙酸 (dichlorprop-P)，禾草灵(diclofop-methyl)，唑嘧磺胺(diclosulam)，吡氟酰草 胺(diflufenican)，二氟吡隆(diflufenzopyr)，噁唑隆(dimefuron)，克草胺 (dimethachlor)，敌草快(diquat)，敌草隆(diuron)，二丙基硫代氨基甲酸-S-乙 基酯(S-ethyldipropylcarbamothioate)(EPTC)，乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)， 噁唑禾草灵(fenoxaprop)，噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)，噁唑禾草灵+双苯 噁唑酸(fenoxaprop-ethyl+isoxadifen-ethyl)，精噁唑禾草灵 (fenoxaprop-P-ethyl)，fenoxasulfone，啶嘧磺隆(flazasulfuron)，双氟磺草胺 (florasulam)，吡氟禾草灵(fluazifop)，精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl)，氟 酮磺隆(flucarbazone)，氟唑磺隆(flucarbazone-sodium)，氟吡磺隆 (flucetosulfuron)(LGC-42153)，氟噻草胺(flufenacet)，氟唑啶草(flumetsulam)， 丙炔氟草胺(flumioxazin)，氟啶磺隆(flupyrsulfuron)，氟咯草酮 (flurochloridone)，氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)，氯氟吡氧乙酸异辛酯 (fluroxypyr-meptyl)，呋草酮(flurtamone)，草铵膦(glufosinate)，草铵膦 (glufosinate-ammonium)，草甘膦(glyphosate)，氟吡禾灵-甲基 (haloxyfop-methyl)，精吡氟氯禾灵(haloxyfop-R)，六嗪酮(hexazinone)，咪草 酯(imazamethabenz)，咪草啶酸(imazamox)，甲咪唑烟酸(imazapic)，灭草烟 (imazapyr)，灭草喹(imazaquin)，咪草烟(imazethapyr)，啶咪磺隆 (imazosulfuron)，茚草酮(indanofan)，indaziflam，碘磺隆(iodosulfuron)，乙基 碘磺隆钠盐(iodosulfuron-ethyl-sodium)，碘苯腈(ioxynil)，异丙隆(isoproturon)， 异噁酰草胺(isoxaben)，异噁氟草酮(isoxaflutole)，乳氟禾草灵(lactofen)，利 谷隆(linuron)，2-甲基-4-氯苯氧基乙酸(2-methyl-4-chlorophenoxyaceticacid) (MCPA)，MCPB，精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)，甲基二磺隆(mesosulfuron)， mesosulfuron-ethylsodium，吡草胺(metazochlor)，唑草磺胺(metosulam)，嗪 草酮(metribuzin)，甲磺隆(metsulfuron)，甲磺隆(metsulfuron-methyl)，甲基胂 酸钠(MSMA)，敌草胺(napropamide)，哒草伏(norfurazon)，orthosulfamuron， 黄草消(oryzalin)，炔丙噁唑草(oxadiargyl)，噁草灵(oxadiazon)，乙氧氟草醚 (oxyfluorfen)，百草枯(paraquat)，胺硝草(pendimethalin)，五氟磺草胺 (penoxsulam)，氨氯吡啶酸(picloram)，氟吡草胺(picolinafen)，唑啉草酯 (pinoxaden)，氟嘧磺隆(primisulfuron)，氟唑草胺(profluazol)，喔草酯 (propaquizafop)，丙苯磺隆(propoxycarbazone)，炔苯酰草胺(propyzamide)， 苄草丹(prosulfocarb)，氟丙磺隆(prosulfuron)，吡草醚(pyraflufenethyl)， pyrasulfotole，嘧苯草肟(pyribenzoxim)(LGC-40863)，甲氧磺草胺 (pyroxsulam)，pyroxasulfone，氯甲喹啉酸(quinmerac)，精喹禾灵 (quizalofop-ethyl-D)，精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)，喹禾糠酯 (quizalofop-P-tefuryl)，玉嘧磺隆(rimsulfuron)，稀禾定(sethoxydim)，西玛津 (simazine)，磺胺草唑(sulfentrazone)，嘧磺隆(sulfometuron)，草硫膦(sulfosate)， 乙磺磺隆(sulfosulfuron)，丁唑隆(tebuthiuron)，吡喃草酮(tepraloxidim)，特草 定(terbacil)，特丁津(terbuthylazine)，去草净(terbutryn)，噻草啶(thiazopyr)， 噻磺隆(thifensulfuron)，甲基噻磺隆(thifensulfuron-methyl)，topramezone，苯 草酮(tralkoxydim)，醚苯磺隆(triasulfuron)，苯磺隆(tribenuron)，苯磺隆 (tribenuron-methyl)，triafamone，三氯吡氧乙酸(triclopyr)和氟乐灵(trifluralin)。 在一些实施方式中，另外的杀虫剂包括2,4-滴(2,4-D)，麦草畏(dicamba)， 草铵膦，草甘膦，MCPA，乙酰乳酸合酶(acetolactatesynthase，ALS)抑制剂(例 如，五氟磺草胺(penoxsulam))，或其组合。

在一些实施方式中，所述添加剂包括农用辅料。示例性的农用辅料包括， 但不限于，抗冻剂、消泡剂、相容剂、螯合剂、中和剂和缓冲液、缓蚀剂、 着色剂、增味剂、渗透助剂、湿润剂、铺展剂、分散剂、增稠剂、冻结点抑 制剂、抗微生物剂、作物油、安全剂、粘合剂(例如，用于种子的制剂)、表 面活性剂、保护胶体、乳化剂、增粘剂和其混合物。示例性的农用辅料包括， 但不限于，作物油浓缩物(矿物油(85％)+乳化剂(15％))，壬基酚乙氧基化物， 苄基椰油烷基二甲基季铵盐(benzylcocoalkyldimethylquaternaryammonium salt)，石油烃、烷基酯、有机酸和阴离子表面活性剂的共混物，C₉-C₁₁烷基 多糖苷(C₉-C₁₁alkylpolyglycoside)，磷酸酯醇乙氧基化物，天然伯醇(C₁₂-C₁₆) 乙氧基化物，二叔丁基苯酚EO-PO嵌段共聚物，聚硅氧烷-甲基封端物 (polysiloxane-methylcap)，壬基酚乙氧基化物+尿素硝酸铵，乳化的甲基化种 子油，十三醇(合成)乙氧基化物(8EO)，牛脂胺乙氧基化物(15EO)，和 PEG(400)二油酸酯-99。

在一些实施方式中，所述添加剂是安全剂，所述安全剂是当与除草剂一 起施用时得到更好的作物植物相容性的有机化合物。在一些实施方式中，所 述安全剂自身具有除草活性。在一些实施方式中，所述安全剂充当作物植物 中的解毒剂或拮抗剂，能够减轻或防止对作物植物的损害。示例性的安全剂 包括，但不限于，解草达(AD-67)(MON4660)，解草嗪(benoxacor)，禾草丹 (benthiocarb)，芸薹素内酯(brassinolide)，解草酯(cloquintocet(mexyl))，解草 胺腈(cyometrinil)，环丙磺酰胺(cyprosulfamide)，杀草隆(daimuron)，烯丙酰 草胺(dichlormid)，dicyclonon，增效磷(dietholate)，哌草丹(dimepiperate)，乙 拌磷(disulfoton)，解草唑(fenchlorazole)，解草唑(fenchlorazole-ethyl)，解草 啶(fenclorim)，解草胺(flurazole)，氟草肟(fluxofenim)，解草噁唑(furilazole)， harpin蛋白，双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)，解草烷(jiecaowan)，解草烯 (jiecaoxi)，mefenpyr，吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)，mephenate，萘二甲酸 酐(naphthalicanhydride)，2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-噁唑烷 (2,2,5-trimethyl-3-(dichloroacetyl)-1,3-oxazolidine)，4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4- 氮杂螺[4.5]癸烷(4-(dichloroacetyl)-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decane)，解草腈 (oxabetrinil)，R29148，和N-苯基-磺酰苯甲酸酰胺(N-phenyl-sulfonylbenzoic acidamides)，以及其农用盐(条件是其具有羧基)，其农用衍生物。在一些实 施方式中，安全剂可为cloquintocet或其酯或盐，如解草酯 (cloquintocet(mexyl))。

示例性的另外的表面活性剂(例如，润湿剂、增粘剂、分散剂、乳化剂) 包括但不限于，芳族磺酸(例如木质素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘 磺酸)的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐和 铵盐，烷基磺酸盐和烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，月桂基醚硫酸盐和脂肪 醇硫酸盐，以及硫酸化十六醇、十七醇和十八醇的盐，还有以下物质的盐： 脂肪醇乙二醇醚，磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物，萘与苯酚和甲醛的缩 合物或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化异辛基 -、辛基-或壬基酚，烷基苯基或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇， 异十三醇，脂肪醇/环氧乙烷缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或 聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨糖醇酯，亚硫酸纸浆废液 和蛋白质，变性蛋白质，多糖(例如，甲基纤维素)，疏水改性淀粉，聚乙烯 醇，聚羧酸酯，聚烷氧基化物(polyalkoxylates)，聚乙烯胺，聚乙烯亚胺，聚 乙烯吡咯烷酮，及其共聚物。

示例性增稠剂包括但不限于，多糖如黄原胶，有机和无机层状矿物，以 及其混合物。

示例性消泡剂包括但不限于，有机硅乳液、长链醇、脂肪酸、脂肪酸的 盐、有机氟化合物及其混合物。

示例性抗微生物剂包括但不限于，基于双氯酚和苄醇半缩甲醛的杀菌 剂，以及异噻唑啉酮衍生物，如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮及其混合 物。

示例性抗冻剂包括但不限于，乙二醇、丙二醇、尿素、甘油及其混合物。

示例性着色剂包括但不限于，已知名称为RhodaminB的染料、颜料蓝 15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料 黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、 颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕 25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、 酸性黄23、碱性红10、碱性红108及其混合物。

示例性粘合剂包括但不限于，聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯乙酸酯、聚乙烯 醇、羟乙基纤维素及其混合物。

在一些实施方式中，添加剂包括载体。在一些实施方式中，添加剂包括 液体载体。在一些实施方式中，添加剂包括有机或无机载体。示例性液体载 体包括但不限于，石油馏分或烃如矿物油、芳香族溶剂和石蜡油(paraffinic oils)等；植物油如豆油、菜子油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉 米油、棉子油、亚麻子油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油和桐油等；以 上植物油的酯；一元醇或二元、三元或其它低级多元醇(包含4-6个羟基)的 酯，如硬脂酸2-乙基己酯、油酸正丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、二油酸丙二醇酯、 琥珀酸二辛酯、己二酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯等；一元、二元和多元羧 的酯等，甲苯，二甲苯，石脑油，作物油，丙酮，甲乙酮，环己酮，三氯乙 烯，全氯乙烯，乙酸乙酯，乙酸戊酯，乙酸丁酯，丙二醇单甲基醚和二乙二 醇单甲醚，甲醇，乙醇，异丙醇，戊醇，乙二醇，丙二醇，甘油，N-甲基-2- 吡咯烷酮，N,N-二甲基烷基酰胺，二甲亚砜和液体肥料等，和水，及其混合 物。

在一些实施方式中，乳剂、糊剂或油性分散剂可通过任选地借助于润湿 剂、增稠剂、分散剂或乳化剂使式(I)化合物或其农用盐或酯在水中均质化来 制备。在一些实施方式中，制备包含式(I)化合物或其农用盐或酯和任选地润 湿剂、增稠剂和/或分散剂或乳化剂的适合于用水稀释的浓缩物。

在制剂中式(I)化合物或其农用盐或酯的浓度可改变。在一些实施方式 中，制剂的含量为式(I)化合物或其农用盐或酯的总重量的1％至95％(例如， 5％至95％、10％至80％、20％至70％、30％至50％)。在一些实施方式中， 可以根据核磁共振(NMR)光谱的纯度90％至100％(例如，95％至100％)使用 式(I)化合物或其农用盐或酯。

施用方法

本发明中披露的组合物可利用施用除草剂的任何已知技术施用。示例性 施用技术包括但不限于，喷雾，雾化，或直接施用至水中(水包型(in-water))。 施用方法可取决于预期目的而改变。在一些实施方式中，可选择施用方法， 确保本发明中披露的组合物的最可能微细分布。

可在播种之后且作物植物发芽之前或发芽之后施用本发明中披露的组 合物。在一些实施方式中，将本发明中披露的组合物通过喷雾(例如，叶面 喷施)施用至阔叶作物或邻近阔叶自生作物的区域或施用至土壤或水，预防 阔叶作物的发芽或生长。在一些实施方式中，喷雾技术例如使用水作为载体 和喷液率为0.5升/公顷(L/ha)至2000L/ha(例如，0.5L/ha至50L/ha、50L/ha 至1000L/ha、或100至500L/ha)。

在一些实施方式中，在生长的任何阶段或种植或发芽之前将其直接地施 用至阔叶作物或施用至阔叶作物的所在地时，式(I)除草剂或其盐或酯显示出 对阔叶作物的除草活性。所观察到的效果可取决于待防治不需要植被的类 型、不需要植被的生长阶段、稀释和喷雾液滴大小的施用参数、使用时的环 境条件、所采用的特定化合物、所采用的特定辅料和载体及土壤类型等，以 及化学品施用量。在一些实施方式中，可调整这些和其它因素，促进非选择 性或选择性除草作用。

本发明中披露的组合物和方法对抵抗各种不需要植被是有效的。在一些 实施方式中，本发明中披露的组合物可用于防治阔叶自生作物，例如大豆、 低芥酸油菜、向日葵、甜菜、苜蓿和棉花。例如，本发明中披露的组合物可 用于防治阔叶自生作物，例如感染有大豆锈病的那些阔叶自生作物。本发明 中披露的组合物和方法可特别用于防治对例如除草剂、病原体和/或昆虫有 抗性的阔叶自生作物。因此，本发明中披露的组合物和方法可用于防治对一 种或多种除草剂有抗性的阔叶自生作物，因为基因工程或育种。在一些实施 方式中，本发明中披露的组合物和方法可用于防治对一种或多种病原体例如 植物病原体真菌有抗性的阔叶自生作物，由于基因工程或育种。在一些实施 方式中，本发明中披露的组合物和方法可用于防治对昆虫侵袭有抗性的阔叶 自生作物，由于基因工程或育种。阔叶自生作物可对合成茁长素有抗性，或 由于通过遗传修饰引入苏芸金杆菌(Bacillusthuringiensis)(或Bt)毒素的基因 而对某些昆虫侵袭有抗性。在一些实施方式中，阔叶自生作物对以下物质耐 受：草甘膦(glyphosate)、草铵膦(glufosinate)、麦草畏(dicamba)、苯氧基茁长 素(phenoxyauxins)、吡啶氧基茁长素(pyridyloxyauxins)、芳氧基苯氧基丙酸 酯(aryloxyphenoxypropionates)、乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂(acetyl CoAcarboxylase(ACCase)inhibitors)、咪唑啉酮(imidazolinones)、乙酰乳酸 合酶(ALS)抑制剂(acetolactatesynthase(ALS)inhibitors)、4-羟苯基丙酮酸双 氧化酶(HPPD)抑制剂(4-hydroxyphenyl-pyruvatedioxygenase(HPPD) inhibitors)、原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂(protoporphyrinogenoxidase(PPO) inhibitors)、三嗪(triazines)、溴苯腈(bromoxynil)或其组合。在一些实施方式 中，阔叶自生作物具有赋予抵抗多种化学性质和/或多种作用模式的多重或 叠加属性。在一些实施方式中，阔叶自生作物为草甘膦(glyphosate)耐受性作 物，例如草甘膦(glyphosate)耐受性大豆。在一些实施方式中，阔叶自生作物 含有AAD-12基因。在一些实施方式中，阔叶自生作物对乙酰乳酸合酶(ALS) 抑制剂(acetolactatesynthase(ALS)inhibitors)有抗性。在一些实施方式中，阔 叶自生作物对2,4-滴(2,4-D)有抗性。

待防治的阔叶自生作物可存在于禾本科作物中。在一些实施方式中，禾 本科作物为玉米作物、小麦作物、稻或休耕地。在一些实施方式中，阔叶自 生作物感染有大豆锈病。在一些实施方式中，禾本科作物可对例如除草剂、 病原体和/或昆虫有抵抗。因此，本发明中披露的组合物和方法可用于对一 种或多种除草剂有抗性的禾本科作物，因为基因工程或育种。在一些实施方 式中，本发明中披露的组合物和方法可用于对一种或多种病原体例如植物病 原体真菌有抗性的禾本科作物，由于基因工程或育种。在一些实施方式中， 本发明中披露的组合物和方法可用于对昆虫侵袭有抗性的禾本科作物，由于 基因工程或育种。在一些实施方式中，禾本科作物植物对合成茁长素有抗性， 或由于通过遗传修饰引入苏芸金杆菌(Bacillusthuringiensis)(或Bt)毒素的基 因而对某些昆虫侵袭有抗性。在一些实施方式中，本发明中所述的组合物和 方法还可联合使用草甘膦(glyphosate)、草铵膦(glufosinate)、麦草畏(dicamba)、 苯氧基茁长素(phenoxyauxins)、吡啶氧基茁长素(pyridyloxyauxins)、芳氧基 苯氧基丙酸酯(aryloxyphenoxypropionates)、乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制 剂(acetylCoAcarboxylase(ACCase)inhibitors)、咪唑啉酮(imidazolinones)、乙 酰乳酸合酶(ALS)抑制剂(acetolactatesynthase(ALS)inhibitors)、4-羟苯基丙 酮酸双氧化酶(HPPD)抑制剂(4-hydroxyphenyl-pyruvatedioxygenase(HPPD) inhibitors)、原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂(protoporphyrinogenoxidase(PPO) inhibitors)、三嗪(triazines)、溴苯腈(bromoxynil)，以防治对以下物质耐受的 禾本科作物中的植被：草甘膦(glyphosate)、草铵膦(glufosinate)、麦草畏 (dicamba)、苯氧基茁长素(phenoxyauxins)、吡啶氧基茁长素(pyridyloxy auxins)、芳氧基苯氧基丙酸酯(aryloxyphenoxypropionates)、乙酰辅酶A羧化 酶(ACCase)抑制剂(acetylCoAcarboxylase(ACCase)inhibitors)、咪唑啉酮 (imidazolinones)、乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂(acetolactatesynthase(ALS) inhibitors)、4-羟苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)抑制剂 (4-hydroxyphenyl-pyruvatedioxygenase(HPPD)inhibitors)、原卟啉原氧化酶 (PPO)抑制剂(protoporphyrinogenoxidase(PPO)inhibitors)、三嗪(triazines)、 溴苯腈(bromoxynil)或其组合。在一些实施方式中，阔叶自生作物防治禾本 科作物，所述禾本科作物具有赋予抵抗多种化学性质和/或多种作用模式的 多重或叠加属性。在一些实施方式中，禾本科作物含有AAD-12基因。在一 些实施方式中，禾本科作物对乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂(acetolactate synthase(ALS)inhibitors)有抗性。在一些实施方式中，禾本科作物对2,4-滴 (2,4-D)有抗性。在一些实施方式中，禾本科作物对HPPD抑制剂有抗性。在 一些实施方式中，禾本科作物对草铵膦(glufosinate)有抗性。在一些实施方式 中，禾本科作物对由式(I)表示的化合物有抗性。在一些实施方式中，在禾本 科作物发芽之前，将式(I)化合物施用至阔叶自生作物。

示例性处理区域可为草和阔叶自生作物可存在的区域，其包括但不限 于，草坪、牧场、草原、牧场、休闲地、道路周围(rightsofway)、水生环境 (aquaticsettings)、野生生物管理区或非灌溉沟渠(non-irrigationditchbanks)。 在一些实施方式中，本发明中披露的组合物和方法可用于工业植被管理 (IVM)，例如防治沿着路边、电线、管道、道路周围、铁路用地、井地和设 备场地的不需要植被。在一些实施方式中，本发明中披露的组合物和方法可 用于防治休耕保护计划(CRP)土地中的不需要植被、草地和育种用草本植物。 在一些实施方式中，本发明中披露的组合物和方法可用于草坪(例如，居住、 工业和机构的)，高尔夫球场，公园，公墓，运动场，和草皮农场上。

本文披露的组合物和方法可用于防治不需要植物。在一些实施方式中， 本文披露的组合物和方法可在施用后少于35天(例如，少于28天、少于25 天、少于21天、少于18天、少于16天、少于14天、少于12天、少于 10天、少于8天、少于7天、少于6天、少于5天、或更短的时间)，用 于防治不需要植物(例如，提供至少70％防治，提供至少75％防治，提供至 少80％防治，提供至少85％防治，提供至少90％防治，提供至少95％防治， 或提供至少98％防治)。所述防治可为使作物枯萎的形式，抑制种子产生， 和其组合。在一些实施方式中，所述处理的阔叶自生作物在施用后的14天 有至少96％枯萎。在一些实施方式中，所述阔叶自生作物在已经使用式I化 合物或其盐或酯处理或防治后，已经基本上不存在或不再生长。在一些实施 方式中，处理所述阔叶自生作物防止或减少了种子的产生。

通过非限制性描述的方式，下面给出本申请某些实施方式的实施例。

实施例

对于阔叶自生作物防治的施用的温室评价

试验植物生长于温室132.7平方厘米(cm²)塑料盆里的Metro-mix360 (SunGroHorticulture,Bellevue,WA)7-21天，其中光照周期为大约15小时(h)， 白天维持在大约23-29℃，晚上维持在22-28℃。施用前，植物生长到2-3 叶期。将两种传统大豆作物变种Maverick和Resnick，和除草剂抗性(HT)变 种AAD12、AAD1和ready大豆作物进行处理。

将由待测试的最高施用率确定的称出重量的每一个试验化合物放置在 25毫升(mL)的小玻璃瓶中，并溶解于4mL的97:3v/v(体积/体积)丙酮和二 甲亚砜(DMSO)的混合物(将称作通用溶剂(GPS))中，以获得浓缩储备溶液。 如果试验化合物不易溶解，将混合物温热和/或超声处理。将获得的浓缩储 备溶液用20mL的含水混合物(以46:42:12:1.0:0.02v/v比包含水、GPS、异 丙醇、Atplus411F作物油浓缩物，和表面活性剂)稀释，获得 包括最高施用率的喷施溶液。另外的施用率通过如下得到：将12毫升的高 施用率溶液连续稀释为含有2mL的丙酮和二甲亚砜的混合物(97：3v/v(体 积/体积))的溶液和10mL含水混合物(以46:42:12:1.0:0.02v/v比含有水、 GPS、异丙醇、Atplus411F作物油浓缩物和表面活性剂)， 获得1/2X、1/4X、1/8X和1/16X施用率的高施用率(X)。配混物的条件基于 在187L/ha施用率的12毫升施用体积。将配制的配混物用架空的Mandel 背负式喷雾器施用于植物材料，所述背负式喷雾器装配有8002E喷嘴，所述 喷嘴校正为在0.503平方米(m²)的施用面积以在平均植物冠层高度以上18英 寸(43cm)的喷洒高度递送187L/ha。将对照植物以与空白溶剂的相同方式喷 施。将经处理的植物和对照植物放置于如上所述的温室内，并且通过地下灌 溉的方式浇水，防止洗掉试验化合物。21天后，目视确定试验植物与对照 植物相比的状况，基于0-100％的等级评分，其中0对应于未损害，100对应 于完全杀死。将结果与活性成分及其相应的制剂一起列于表1中。表1中的 每个评分表示从三个代表性实验结果获得的平均值。

表1.活性配混物和处理后的作物防治的平均百分比

GLXMA：栽培大豆(Glycinemax)(大豆)

将具有不同6-芳基吡啶甲酸(6-arylpicolinates)的另外制剂在温室内对 Maverick和RoundUp-ready大豆作物使用上述步骤进行试验。所述活性成 分和作物防治评分列于表2中。表2中的每个评分表示从三个表示性实验结 果获得的平均值。

表2.活性配混物和处理后的作物防治的平均百分比

GLXMA：栽培大豆(Glycinemax)(大豆)

代表性的式(I)化合物在传统的和除草剂抗性作物(HT)变种中都表现出 相当的除草剂活性，证明了这些化合物用于自生作物防治的潜力。

对于阔叶自生作物防治的施用的田间评价

对于阔叶自生大豆作物的芽后施用进行田间实验。传统的大豆作物 (GS14-15)和抗性大豆作物(GS15-16)都进行处理(每平方米 20-40株)。

将包括4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸(制剂 A)、4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸的苄基酯(制剂 B)、或4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸的甲基酯(制剂C) 与2,4-滴DMA(2,4-DDMA)的所述制剂用作对照(对照制剂)。所述活性成分 及其相应的制剂列于表3中。所述制剂以水中的悬浮浓缩物形式提供，并且 与所提供的辅料共同施用。具体地，制剂A以100g/L(9.48％w/w)施用；制 剂B以AI＝125.818g/L(11.87％w/w)施用；AE＝100g/L(9.43％w/w)；制剂 C以AI＝100g/L(10％w/w)和AE＝95.94g/L(9.59％w/w)施用；和所述对照 制剂以AI＝806.03g/L(65.74％w/w)和AE＝669g/L(54.57％w/w)施用。

表3.用于作物防治的制剂

下面的表4和5中提供了几个靶向植物物种(以拜耳编号表示)在特定日 期处理后的平均防治百分比。所述数据是通过以300千帕(kPa)喷施压力和 200L/ha的喷施体积施用所述组合物进行析因重复的田间实验(factorial replicatedfieldtrials)(4个实验)的结果。目视盲评在特定日期施用后的处理样 地和对照样地。如上所述，评分基于0-100％的等级，其中0％表示不需要植 物充分生长，100％表示完全预防/根除不需要植物。所述结果包括在下表4 的处理后的作物防治平均百分比和表5的处理后的杂草防治平均百分比。

表4.处理后的作物防治平均百分比

GLXMA：栽培大豆(Glycinemax)(大豆)

CONV：传统的

GLY.TO：草甘膦耐受性

表5.处理后的杂草防治平均百分比

EPHHL：白苞猩猩草(Euphorbiaheterophylla)(柳叶大戟(wildpoinsettia))

COMBE：饭包草(Commelinabenghalensis)(鸭跖草(dayflower)或白花紫 露草(wanderingjew))

DAAA：施用A后的天数

在2.25gae/ha或更多的施用率，制剂1-3证明了对大的(4-6叶)自生传 统大豆和草甘膦耐受性大豆可以接受的防治(在14daa的>96％的枯萎)，等同 于用2,4-滴DMA以1340gae/ha进行商业标准处理。所述防治是快的(在 7daa的>85％的枯萎)并且零再生。所述组合物在防治白花紫露草(wandering jew)和柳叶大戟(wildpoinsettia)方面也是有效的。因此，上述结果这些制剂 证明了对于在休耕地中进行自生大豆防治的潜力。

对用多种除草剂进行阔叶自生作物防治的田间评价

下表6提供在指定施用率用具有标准制剂的多种除草剂对RoundUp 大豆(GLXMA)处理后的46天与在式(IV)化合物的情况比较的目视的 平均防治百分比。所述数据是通过以300kPa的喷施压力和200L/ha喷施体 积施用所述组合物进行析因重复的田间实验(4个实验)的结果。目视盲评在 特定日期施用后的处理样地和对照样地。如上所述，评分基于0-100％的等 级，其中0％表示不需要植物的充分生长，100％表示完全预防/根除不需要植 物。

表6.在各种除草剂处理后的46天的作物(GLXMA：栽培大豆(Glycine max)(大豆)的平均防治百分比(％)

下表7提供在指定施用率用具有标准制剂的多种除草剂对RoundUp 大豆(GLXMA)处理后的30天与在式(III)化合物的情况比较的目视的 平均防治百分比。所述数据是通过以300kPa的喷施压力和200L/ha喷施体 积施用所述组合物进行析因重复的田间实验(3个实验)的结果。目视盲评在 特定日期施用后的处理样地和对照样地。如上所述，评分基于0-100％的等 级，其中0％表示不需要植物充分生长，100％表示完全预防/根除不需要植物。

表7.在用多种除草剂处理后的30天的作物(GLXMA：栽培大豆(Glycine max)(大豆)的平均防治百分比(％)

与其它商业已知除草剂相比，由式(I)例如式(III)和式(IV)表示的化合物 已经证明了在基因工程作物中相当的或优越的除草活性。

所附权利要求的组合物和方法不限于通过本发明中所述的特定组合物 和方法的范围，其意在对权利要求一些方面的说明，功能等同的任何组合物 和方法都意在落入权利要求的范围内。除本发明中所示和所述的组合物和方 法之外，对组合物和方法的各种改进都意在落入所附权利要求的范围内。此 外，尽管具体描述了在本发明中披露的仅某些表示性组合物和方法步骤，但 即使未具体详述，组合物和方法步骤的其它组合也都意在落入所附权利要求 范围内。因此，本发明可明确述及步骤、元素、组分或成分的组合；然而， 尽管未明确述及，但是也包括步骤、元素、组分和成分的其它组合。本发明 中使用的术语“包含”及其变型与术语“包括”及其变型在用法上是同义的，都 是开放性、非限定性术语。尽管本发明使用术语“包含”和“包括”描述各种 实施方式，但是术语“基本上由.....组成”和“由.....组成”可用于替换“包含”和 “包括”以提供本发明也公开的更具体实施方式。除了在实施例中之外，或另 有说明，在说明书和权利要求中使用的表达成分和反应条件等的所有数字都 要理解为“至少”，其并非意图限制与权利要求范围等同原则的应用，要根据 有效数字的位数和通常的舍入方法进行解释。