含伯胺的硅酮水凝胶隐形眼镜片与相关组合物和方法

摘要

本发明描述可混溶可聚合组合物，其除20-80wt.％硅氧烷单体、20-80wt.％亲水性单体、交联剂和聚合引发剂之外还包含至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体。这些可聚合组合物可以用于形成硅酮水凝胶隐形眼镜片，并且用于制造硅酮水凝胶隐形眼镜片的方法中。

说明书

技术领域

本申请根据35U.S.C.§119(e)要求2013年4月30日提交的先前美国临时专利申请 第61/817,606号的权益，所述临时专利申请以全文引用的方式并入本文中。

本发明是针对硅酮水凝胶隐形眼镜片与相关组合物和方法。

背景技术

在商业和临床上，硅酮水凝胶隐形眼镜片是受欢迎的常规水凝胶隐形眼镜片(即，不 含有硅或含硅成分的水凝胶隐形眼镜片)替代方案。在过去的十年中，硅酮水凝胶隐形眼 镜片的使用稳定地增加，大部分归因于其与常规水凝胶材料相比较高水平的氧气渗透 性，从而允许较大浓度的氧气在佩戴期间达到角膜。虽然存在于镜片调配物中的硅氧烷 单体产生较高水平的氧气渗透性，但这些疏水性单体也限制可以组合以形成可混溶可聚 合组合物的其它成分的类型和量，所述可聚合组合物聚合以形成不含非所需颜色的透明 聚合物镜片体。

增加在硅酮水凝胶隐形眼镜片领域中的竞争力需要开发具有新的或改进的特性的 新镜片。举例来说，关注开发抗微生物隐形眼镜片以减少眼睛中细菌性感染的发病率， 为患有季节性过敏的镜片佩戴者开发抗过敏隐形眼镜片，为患有干眼病状的镜片佩戴者 开发具有附接到镜片上的湿润剂的隐形眼镜片等。

一种提供具有新的或改进的特性的常规水凝胶隐形眼镜片已经描述于国际公开第 WO93/00391号中，所述国际公开全文并入本文中。WO93/00391描述在衬底聚合物链 中具有官能团的聚合性衬底，和使所述官能团在主要水性介质中与亲水性涂层聚合物上 的互补官能团反应以在所述涂层聚合物与所述衬底聚合物之间形成共价键。

包含含伯胺单体的镜片调配物的实例可以见于美国专利申请公开第US 2012/0026457号的实例18中，所述专利申请公开全文并入本文中。US2012/0026457实 例18的镜片调配物D1、D2和D3的可聚合组合物各自含有小于20wt.％的亲水性单体。

需要具有有利特性(例如相对高的水含量、相对高水平的氧气渗透性和经眼可接受的 模量)的新硅酮水凝胶隐形眼镜片，用于形成硅酮水凝胶隐形眼镜片的包含相对高量亲水 性单体和硅氧烷单体的新可聚合组合物，并且需要制造硅酮水凝胶隐形眼镜片的新方 法，所述新方法允许在制造医疗装置时可接受的条件下将不同类型的试剂附接到镜片上 以修饰所述镜片。

发明内容

本发明是针对含伯胺的硅酮水凝胶隐形眼镜片和制造所述含伯胺的硅酮水凝胶隐 形眼镜片的方法，包括用于形成所述含伯胺的硅酮水凝胶隐形眼镜片的聚合性镜片体的 可混溶可聚合组合物。归因于伯胺基团在本发明聚合性镜片体中的存在，有可能经由共 价胺键来将不同类型的试剂共价键结到所述镜片体上，所述胺键例如胺-酯键、胺-醛键、 胺-酮键或胺-羧酸键。经由胺键来将试剂共价键结到聚合性镜片体上使得有可能在不需 要改变用于形成所述镜片体的可聚合组合物的情况下向所述聚合性镜片体中添加不同 类型的试剂和/或特性。

如本文所用，含伯胺的硅酮水凝胶隐形眼镜片被理解为是指包含聚合性镜片体的硅 酮水凝胶隐形眼镜片，所述聚合性镜片体包含多个伯胺官能团存在于其聚合性结构中。 聚合性镜片体的多个伯胺官能团由至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体的聚合单元或至 少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体的聚合单元来提供。

当在包含附接有一或多个互补官能团(即，在水性条件下与伯胺基团形成共价键的官 能团)的试剂的水溶液中提供具有多个伯胺官能团的聚合性镜片体时，所述聚合性镜片体 的所述多个伯胺官能团与所述附接有一或多个所述互补官能团的试剂的互补官能团形 成共价键。因此，试剂变为共价键结到聚合性镜片体上。

归因于存在于聚合性镜片体聚合性结构中的伯胺官能团的存在，取决于所选择的试 剂的类型，有可能将不同类型的试剂与所述聚合性镜片体组合，以便给予隐形眼镜片不 同类型的特性，只要所述试剂包含至少一个在水性条件下与伯胺基团共价键结的互补官 能团即可。举例来说，试剂可以是抗微生物剂或抗过敏剂、或另一种类型的药物或湿润 剂或连接剂等、或其任何组合。

然而，不必使聚合性镜片体与包含至少一个互补官能团的试剂接触。

当含水时，含伯胺的硅酮水凝胶隐形眼镜片的平衡水含量是至少30％，氧气渗透性 是至少30巴勒(barrer)，并且模量是0.3到1.2MPa。硅酮水凝胶隐形眼镜片的聚合性镜 片体是可混溶可聚合组合物的反应产物，所述可混溶可聚合组合物包含(a)20到80重量 ％的量的至少一种硅氧烷单体；(b)20到80重量％的量的至少一种亲水性单体；(c)至少 一种交联剂；(d)至少一种聚合引发剂；和(e)至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体至少一种 含伯胺甲基丙烯酰胺单体，其中重量百分比是按可聚合组合物的总重量百分比计。

在硅酮水凝胶隐形眼镜片和用于形成所述镜片的可聚合组合物的一个实例中，至少 一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以以游离碱形式 存在。在另一个实例中，至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯 酰胺单体可以以盐形式，例如盐酸盐形式存在。

在硅酮水凝胶隐形眼镜片和用于形成所述镜片的可聚合组合物的另一个实例中，至 少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以以至少0.2重 量％的量存在于所述可聚合组合物中。在另一个实例中，至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯 单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以以至少0.5重量％或至少0.75重量％或至 少1.0重量％或至少1.5重量％的量存在于可聚合组合物中。

在硅酮水凝胶隐形眼镜片和用于形成所述镜片的可聚合组合物的另一个实例中，至 少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以是具有长度 为2到8个碳的烷烃链的含烷烃链含伯胺甲基丙烯酸酯单体或含烷烃链含伯胺甲基丙烯 酰胺单体。在另一个实例中，含烷烃链含伯胺甲基丙烯酸酯单体或含烷烃链含伯胺甲基 丙烯酰胺单体可以具有长度为2到6个碳、或长度为4到6个碳、或长度为2到4个碳 的烷烃链。在另一个实例中，至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基 丙烯酰胺单体可以是具有长度为2到8个碳的烷烃链的含烷烃链含伯胺甲基丙烯酰胺单 体。在又另一个实例中，含烷烃链含伯胺甲基丙烯酸酯单体或含烷烃链含伯胺甲基丙烯 酰胺单体可以具有长度为2到6个碳、或长度为4到6个碳、或长度为2到4个碳的烷 烃链。

在硅酮水凝胶隐形眼镜片和用于形成所述镜片的可聚合组合物的另一个实例中，可 混溶可聚合组合物可以基本上不含(例如，按组合物计小于0.5wt％)或不含有机溶剂或有 机稀释剂。替代性地，可聚合组合物可以包括有机溶剂或有机稀释剂。有机溶剂或有机 稀释剂可以以小于15重量％的量或以小于10重量％的量存在于可聚合组合物中。

在硅酮水凝胶隐形眼镜片和用于形成所述镜片的可聚合组合物的又另一个实例中， 可混溶可聚合组合物的至少一种亲水性单体可以包含含N-乙烯基酰胺的亲水性单体。含 N-乙烯基酰胺的亲水性单体的实例尤其包括N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)和N-乙烯基-N-甲 基乙酰胺(VMA)。

在硅酮水凝胶隐形眼镜片和用于形成所述镜片的可聚合组合物的一个特定实例中， 可混溶可聚合组合物的至少一种亲水性单体可以包含含N-乙烯基酰胺的亲水性单体，并 且至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以包含至 少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体。至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以是具有长度为 2到8个碳、或长度为2到6个碳、或长度为4到6个碳、或长度为2到4个碳的烷烃 链的含烷烃链含伯胺甲基丙烯酰胺单体。至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以选自由 以下组成的群组：一种形式的N-(2-氨基-乙基)甲基丙烯酰胺(AEMAA)单体、一种形式 的N-(3-氨基-丙基)甲基丙烯酰胺(APMAA)单体和其任何组合。至少一种含伯胺甲基丙 烯酰胺单体可以是一种形式的N-(3-氨基-丙基)甲基丙烯酰胺(APMAA)单体。

硅酮水凝胶隐形眼镜片和用于形成所述镜片的可聚合组合物可以包含至少一种数 目平均分子量小于1,000道尔顿的硅氧烷单体。

硅酮水凝胶隐形眼镜片和用于形成所述镜片的可聚合组合物可以包含至少一种选 自由以下组成的群组的硅氧烷单体：含硅的碳酸乙烯酯单体、含硅的氨基甲酸乙烯酯单 体、单甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷单体、单甲基丙烯酰氧基丙基封端的 单正丁基封端的聚二甲基硅氧烷单体和其任何组合。

在硅酮水凝胶隐形眼镜片和用于形成所述镜片的可聚合组合物的一个特定实例中， 至少一种硅氧烷单体可以包含由式(1)表示的硅氧烷单体：

其中式(1)的m表示一个3到10的整数，式(1)的n表示一个1到10的整数，式(1) 的R¹是具有1到4个碳原子的烷基，并且式(1)的每一个R²独立地是氢原子或甲基，所 述硅氧烷单体的数目平均分子量任选地是400道尔顿到700道尔顿。数目平均分子量可 以并且优选地通过个别大分子的普通算术平均值来确定，或可以是个别大分子的分子质 量的平均值。聚合物的数目平均分子质量可以通过以下来测定：凝胶渗透色谱法、经由 (马克-霍温克等式(Mark-Houwinkequation))的粘度测定法、依数法(例如蒸气压渗透测定 法)、末端基团测定或质子NMR。举例来说，单体的数目平均分子量(以道尔顿为单位) 可以通过¹HNMR末端基团分析来测定。

硅酮水凝胶隐形眼镜片可以是含伯胺的硅酮水凝胶隐形眼镜片，其中附接到所述试 剂上的所述互补官能团共价键结到所述聚合性镜片体的所述复数个伯胺官能团上。举例 来说，附接到试剂上的互补官能团可以包含酯、醛、酮或羧酸官能团，并且聚合性镜片 体的多个伯胺官能团可以分别经由胺-酯键、胺-醛键、胺-酮键或胺-羧酸键共价键结到附 接到所述试剂上的所述互补官能团上。因为共价键存在于试剂的互补官能团与聚合性镜 片体的多个伯胺基团之间，所以所述试剂由此附接到所述聚合性镜片体上。

在硅酮水凝胶隐形眼镜片的一个特定实例中，试剂的互补官能团可以是酯基，例如 N-羟基丁二酰亚胺(NHS)基团，并且共价键可以是胺-酯键，例如酰胺丁二酰亚胺酯键。

在硅酮水凝胶隐形眼镜片的另一个实例中，附接有一或多个所述互补官能团的试剂 可以是湿润剂或连接剂。

在硅酮水凝胶隐形眼镜片的另一个实例中，附接有一或多个所述互补官能团的试剂 可以是湿润剂，并且附接有所述试剂的所述硅酮水凝胶隐形眼镜片可以是接触角小于70 度或小于60度或小于50度的隐形眼镜片。举例来说，接触角可以是0到69度、或0 到59度、或0到49度。

在硅酮水凝胶隐形眼镜片的又另一个实例中，附接有一或多个所述互补官能团的试 剂可以是附接有至少一个互补官能团的聚合物。

在硅酮水凝胶隐形眼镜片的一个特定实例中，试剂可以是附接有酯基的聚合性湿润 剂，例如N-羟基丁二酰亚胺(NHS)基团。附接有具有NHS基团的聚合性湿润剂的硅酮 水凝胶隐形眼镜片的接触角可以小于70度，例如包括小于60度或小于50度。举例来 说，接触角可以是0到69度、或0到59度、或0到49度。

如上文所陈述，本发明也是针对一种制造本文所公开的含伯胺的硅酮水凝胶隐形眼 镜片的方法。制造硅酮水凝胶隐形眼镜片的方法包含：提供可混溶可聚合组合物，所述 可聚合组合物包含(a)20到80重量％的量的至少一种硅氧烷单体；(b)20到80重量％的 量的至少一种亲水性单体；(c)至少一种交联剂；(d)至少一种聚合引发剂；和(e)至少一 种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体。所述方法还包含以下 步骤：使可聚合组合物在隐形眼镜片模具组合件中聚合以形成在含水时平衡水含量为至 少30％、氧气渗透性为至少30巴勒并且模量为0.3到1.2MPa的聚合性镜片体；所述聚 合性镜片体包含由至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺 单体的聚合单元提供的多个伯胺官能团。所述方法还包含以下步骤：使聚合性镜片体与 模具组合件分离；使所分离的聚合性镜片体与包含附接有一或多个互补官能团的试剂的 水溶液接触，从而在所述试剂的所述一或多个互补官能团与所述聚合性镜片体的多个伯 胺官能团之间形成共价键，由此将所述试剂附接到所接触的聚合性镜片体上；和将所述 所接触的聚合性镜片体包装在隐形眼镜片包装中的隐形眼镜片包装溶液中以形成成品 隐形眼镜片。

在一个实例中，制造硅酮水凝胶隐形眼镜片的方法可以包含一种方法，其中使聚合 性镜片体与模具组合件分离使用不涉及向所述聚合性镜片体或所述模具组合件施用液 体的机械脱模法，或所述使聚合性镜片体与模具组合件分离使用不涉及向所述聚合性镜 片体或所述模具部分施用液体的机械脱镜(delensing)法，或使用不涉及向所述聚合性镜 片体或所述模具组合件施用液体的机械脱模法和不涉及向所述聚合性镜片体或所述模 具部分施用液体的机械脱镜法两者。

在另一个实例中，制造硅酮水凝胶隐形眼镜片的方法可以包含一种方法，其中使所 分离的聚合性镜片体与包含试剂的水溶液接触的步骤在20℃到60℃、或20℃到40℃、 或20℃到30℃、或20℃到25℃的温度下进行。在另一个实例中，接触可以在6.0到8.0 或6.5到7.5的pH范围内进行，或可以在约7的pH下进行。在又另一个实例中，接触 在20℃到60℃的温度下进行，或在5.0到9.0的pH下进行，或在20℃到60℃的温度和 5.0到9.0的pH两者下进行。在另一个实例中，制造硅酮水凝胶隐形眼镜片的方法可以 进一步包含以下步骤：萃取所分离的聚合性镜片体，或萃取所接触的聚合性镜片体，或 萃取所分离的聚合性镜片体和萃取所接触的聚合性镜片体以去除未反应的单体。取决于 在萃取之前存在于聚合性镜片体中的未反应单体的亲水性、毒性和存在量，萃取可以使 用基本上不含有机溶剂的萃取介质来进行，或可以使用包含有机溶剂(例如酒精)的萃取 介质来进行。

本发明的制造硅酮水凝胶隐形眼镜片的方法可以进一步包含在包装之前洗涤所接 触的聚合性镜片体的步骤。举例来说，洗涤步骤可以从聚合性镜片体中有效去除未在接 触步骤期间共价键结到所述镜片体上的过量试剂，或如果接触步骤在除中性pH之外的 pH下进行，那么所述洗涤可以有效中和所述pH。

在一个特定实例中，制造硅酮水凝胶隐形眼镜片的方法可以是一种方法，其中成品 隐形眼镜片的接触角比除了没有使所分离的聚合性镜片体与试剂水溶液接触的步骤之 外使用相同可聚合组合物并使用相同制造方法制造的隐形眼镜片的接触角低至少10度。 在接触步骤期间所用的试剂可以是附接有酯基，例如N-羟基丁二酰亚胺(NHS)基团的聚 合性湿润剂。

在本发明方法的任何实例中，硅酮水凝胶隐形眼镜片可以包含先前所描述实例中的 任一者或组合的硅酮水凝胶隐形眼镜片。

在本发明方法的任何实例中，可聚合组合物可以包含先前所描述实例中的任一者或 组合的可聚合组合物。

在本发明方法的任何实例中，附接有一或多个所述互补官能团的试剂可以包含先前 所描述实例中的任一者或组合的试剂。

具体实施方式

已经发现含伯胺的硅酮水凝胶隐形眼镜片、用于形成所述含伯胺的硅酮水凝胶隐形 眼镜片的包含含伯胺单体的可混溶可聚合组合物和制造所述含伯胺的硅酮水凝胶隐形 眼镜片的方法。

已经发现，有可能通过在可聚合组合物中使用至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或 至少一种伯甲基丙烯酰胺单体来制备可混溶可聚合组合物。在可聚合组合物中除至少一 种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种伯甲基丙烯酰胺单体之外，所述可聚合组合物包 含(a)20到80重量％的量的至少一种硅氧烷单体；(b)20到80重量％的量的至少一种亲 水性单体；(c)至少一种交联剂；和(d)至少一种聚合引发剂。这些可聚合组合物是可混溶 可聚合组合物，所述可混溶可聚合组合物在聚合时产生化妆品可接受的隐形眼镜片，所 述隐形眼镜片是经眼可接受的透明的并且不含非所需颜色(例如，除非已经有意添加黄色 或棕色色调，否则颜色不是黄色或棕色)

当聚合时，可聚合组合物的反应产物是在含水时平衡水含量为至少30％、氧气渗透 性为至少30巴勒并且模量为0.3到1.2MPa的聚合性镜片体。另外，聚合性镜片体包含 由至少一种含伯胺单体的聚合单元提供的多个伯胺官能团，并且当在包含附接有一或多 个互补官能团的试剂的水溶液中提供所述聚合性镜片时，所述多个伯胺官能团与所述互 补官能团形成共价键。

在硅酮水凝胶隐形眼镜片和用于形成所述镜片的可聚合组合物的一个实例中，至少 一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以以游离碱形式 存在。在另一个实例中，至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯 酰胺单体可以以盐形式存在。在又另一个实例中，至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或 至少一种含伯胺单体可以以盐酸盐形式存在。

在硅酮水凝胶隐形眼镜片和用于形成所述镜片的可聚合组合物的另一个实例中，至 少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以以至少0.2重 量％的量存在于所述可聚合组合物中。在另一个实例中，至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯 单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以以至少0.5重量％或至少0.7重量％或至少 1.0重量％或至少1.5重量％或至少2.0重量％的量存在于可聚合组合物中。在另一个实 例中，至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以以小 于20重量％或小于10重量％或小于15重量％的量存在于可聚合组合物中。在又另一个 实例中，至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以以 0.2到20.0重量％、或0.5到15.0重量％、或0.7到10.0重量％、或1.0到5.0重量％、 或1.0到3.0重量％的量存在于可聚合组合物中。

在硅酮水凝胶隐形眼镜片和用于形成所述镜片的可聚合组合物的另一个实例中，至 少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以具有长度为2 到8个碳的烷烃链的含烷烃链含伯胺甲基丙烯酸酯单体或具有长度为2到8个碳的烷烃 链的含烷烃链含伯胺甲基丙烯酰胺单体。在另一个实例中，含烷烃链含伯胺甲基丙烯酸 酯单体或含烷烃链含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以具有长度为2到6个碳、或长度为4到 6个碳、或长度为2到4个碳的烷烃链。

在硅酮水凝胶隐形眼镜片和用于形成所述镜片的可聚合组合物的又另一个实例中， 至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以是具有长 度为2到8个碳的烷烃链的含烷烃链含伯胺甲基丙烯酰胺单体。在另一个实例中，含烷 烃链含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以具有长度为2到6个碳、或长度为4到6个碳、或长 度为2到4个碳的烷烃链。

在硅酮水凝胶隐形眼镜片和用于形成所述镜片的可聚合组合物的一个实例中，具有 长度为2到8个碳的烷烃链的含烷烃链含伯胺甲基丙烯酸酯或具有长度为2到8个碳的 烷烃链的含烷烃链含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以具有由式(2)表示的结构：

METH-烷烃-1°胺(2)

其中式(2)的METH表示甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酰胺官能团，式(2)的烷烃表示长 度为2到8个碳的烷烃链，并且式(2)的1°胺表示伯胺官能团。

在硅酮水凝胶隐形眼镜片和用于形成所述镜片的可聚合组合物的另一个实例中，具 有长度为2到8个碳的烷烃链的含烷烃链含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以具有由式(2)表示 的结构，其中式(2)的METH表示甲基丙烯酰胺官能团，式(2)的烷烃表示长度为2到8 个碳的烷烃链，并且式(2)的1°胺表示伯胺官能团。

在硅酮水凝胶隐形眼镜片和用于形成所述镜片的可聚合组合物的另一个实例中，至 少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以具有由式(2) 表示的结构，其中式(2)的METH表示甲基丙烯酰胺官能团，式(2)的烷烃表示长度为2 到6个碳的烷烃链，并且式(2)的1°胺表示伯胺官能团。

在硅酮水凝胶隐形眼镜片和用于形成所述镜片的可聚合组合物的另一个实例中，至 少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以具有由式(2) 表示的结构，其中式(2)的METH表示甲基丙烯酰胺官能团，式(2)的烷烃表示长度为2 到4个碳的烷烃链，并且式(2)的1°胺表示伯胺官能团。

在硅酮水凝胶隐形眼镜片和用于形成所述镜片的可聚合组合物的另一个实例中，至 少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以具有由式(2) 表示的结构，其中式(2)的METH表示甲基丙烯酰胺官能团，式(2)的烷烃表示长度为4 到6个碳的烷烃链，并且式(2)的1°胺表示伯胺官能团。

在硅酮水凝胶隐形眼镜片和用于形成所述镜片的可聚合组合物的又另一个实例中， 至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以具有由式 (2)表示的结构，其中式(2)的METH表示甲基丙烯酸酯官能团，式(2)的烷烃表示长度为 2到6个碳的烷烃链，并且式(2)的1°胺表示伯胺官能团。

在一个实例中，至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体 可以选自由以下组成的群组：一种形式的2-氨基乙基甲基丙烯酸酯(AEMA)单体、一种 形式的N-(2-氨基-乙基)甲基丙烯酰胺(AEMAA)单体、一种形式的N-(3-氨基-丙基)甲基 丙烯酰胺(APMAA)单体和其任何组合。

在另一个实例中，至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单 体可以选自由以下组成的群组：一种形式的N-(2-氨基-乙基)甲基丙烯酰胺(AEMAA)单 体、一种形式的N-(3-氨基-丙基)甲基丙烯酰胺(APMAA)单体和其任何组合。

在又另一个实例中，至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺 单体可以是一种形式的N-(3-氨基-丙基)甲基丙烯酰胺(APMAA)单体。

在硅酮水凝胶隐形眼镜片和用于形成所述镜片的可聚合组合物的一个实例中，可混 溶可聚合组合物可以基本上不含有机溶剂或稀释剂。替代性地，可聚合组合物可以包括 有机溶剂或稀释剂。有机溶剂或稀释剂可以以小于15重量％的量或以小于10重量％的 量或以小于5重量％的量存在于可聚合组合物中。在一个特定实例中，可聚合组合物可 以包含具有长度为2到8个碳的烷烃链的含烷烃链含伯胺甲基丙烯酰胺单体，并且可以 以小于15重量％的量包含有机溶剂或稀释剂。

如先前所论述，本文所描述的可聚合组合物需要存在至少一种亲水性单体。在一个 实例中，至少一种亲水性单体可以包含甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)或HEMA的同系物或 其组合。HEMA的同系物可以是甲基丙烯酸聚乙氧基(10)乙酯(HEMA-10)。在另一个实 例中，至少一种亲水性单体可以包含HEMA。在又另一个实例中，至少一种亲水性单体 可以以可聚合组合物至少30重量％或至少40重量％或至少50重量％的量包含HEMA。

已经发现，甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和本身为HEMA同系物的单体可以与含伯胺 甲基丙烯酸酯单体组合、或与含伯胺甲基丙烯酰胺单体组合、或与含伯胺甲基丙烯酸酯 单体和含伯胺甲基丙烯酰胺单体两者组合使用以产生可混溶的含硅氧烷可聚合组合物， 所述可聚合组合物聚合成不含非所需颜色的透明聚合物镜片体。因此，在硅酮水凝胶隐 形眼镜片和用于形成所述镜片的可聚合组合物的一个实例中，可混溶可聚合组合物的至 少一种亲水性单体可以包含至少一种选自甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和本身为HEMA同 系物的单体的亲水性单体，并且至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲 基丙烯酰胺单体可以包含至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体、或至少一种含伯胺甲基丙 烯酰胺单体、或至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体和至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体 两者。至少一种选自甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和本身为HEMA同系物的单体的亲水性 单体可以以至少30重量％的量存在于可聚合组合物中，并且至少一种含伯胺甲基丙烯酸 酯单体、或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体、或至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体和 至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体两者可以以至少0.5重量％的量存在于可聚合组合物 中。

已经发现，含N-乙烯基酰胺的亲水性单体具有与含伯胺甲基丙烯酰胺单体的较大相 容性。具体来说，含N-乙烯基酰胺的亲水性单体可以与含伯胺甲基丙烯酰胺单体组合使 用以产生可混溶的含硅氧烷可聚合组合物，所述可聚合组合物聚合成不含非所需颜色的 透明聚合物镜片体。发现所测试的其它含伯胺单体(包括含伯胺甲基丙烯酸酯单体)在用 于包含含N-乙烯基酰胺亲水性单体的可聚合组合物中时，在聚合时产生着黄色或着棕色 的镜片。因此，在硅酮水凝胶隐形眼镜片和用于形成所述镜片的可聚合组合物的一个实 例中，可混溶可聚合组合物的至少一种亲水性单体可以包含至少一种含N-乙烯基酰胺的 亲水性单体，并且至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单 体可以包含至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体。

如本文所用，含N-乙烯基酰胺的亲水性单体被理解为具有一个N-乙烯基酰胺基存 在于其分子结构中的亲水性单体。本发明可聚合组合物的含N-乙烯基酰胺的亲水性单体 可以是N-乙烯基甲酰胺、或N-乙烯基乙酰胺、或N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、或N-乙烯 基异丙酰胺、或N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA)、或N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、或N-乙 烯基己内酰胺或其任何组合。含N-乙烯基酰胺的亲水性单体可以是N-乙烯基-N-甲基乙 酰胺(VMA)或N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)或其任何组合。含N-乙烯基酰胺的亲水性单体可 以是N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA)。含N-乙烯基酰胺的亲水性单体可以是N-乙烯基吡 咯烷酮(NVP)。

除HEMA、HEMA同系物和含N-乙烯基酰胺的亲水性单体之外，可以包括在本发 明可聚合组合物中的其它亲水性单体的实例可以包括(但不限于)N,N-二甲基丙烯酰胺 (DMA)、或丙烯酸2-羟乙酯、或甲基丙烯酸2-羟丙酯、或甲基丙烯酸2-羟丁酯(HOB)、 或甲基丙烯酸2-羟丙酯(HOP)、或丙烯酸2-羟丁酯、或丙烯酸4-羟丁酯甘油甲基丙烯酸 酯、或2-羟乙基甲基丙烯酰胺、或聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、或甲基丙烯酸(MA)、或丙 烯酸、或N-羧基-β-丙胺酸N-乙烯酯、1,4-丁二醇乙烯基醚(BVE)、或乙二醇乙烯基醚 (EGVE)、或二乙二醇乙烯基醚(DEGVE)或其任何组合。

在一个实例中，至少一种亲水性单体不包含N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)。换言之， 可聚合组合物可以不含DMA。在一个实例中，至少一种亲水性单体可以包含HEMA或 至少一种HEMA同系物或其任何组合，并且不含DMA。在另一个实例中，至少一种亲 水性单体可以包含至少一种含N-乙烯基酰胺的单体，并且不含DMA。在又另一个实例 中，至少一种亲水性单体可以包含至少一种含N-乙烯基酰胺的单体、HEMA，并且不含 DMA。

在硅酮水凝胶隐形眼镜片和用于形成所述镜片的可聚合组合物的一个特定实例(其 中至少一种含N-乙烯基酰胺的亲水性单体包含至少一种含N-乙烯基酰胺的亲水性单体) 中，至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以包含具有长度为2到8个碳、或长度为2到 6个碳、或长度为4到6个碳、或长度为2到4个碳的烷烃链的含烷烃链含伯胺甲基丙 烯酰胺单体。至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以以至少0.5重量％的量存在于可聚 合组合物中。至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以包含APMAA或AEMAA或其组合。 至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以包含APMAA。至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单 体可以包含AEMAA。至少一种含N-乙烯基酰胺的亲水性单体可以以30到60重量％的 量存在于可聚合组合物中。至少一种含N-乙烯基酰胺的亲水性单体可以包含NVP、VMA 和其组合。至少一种含N-乙烯基酰胺的亲水性单体可以包含NVP。至少一种含N-乙烯 基酰胺的亲水性单体可以包含VMA。可聚合组合物可以不含DMA。可聚合组合物可以 包含小于15重量％或小于10重量％或小于5重量％的有机溶剂或稀释剂。

可聚合组合物的至少一种含N-乙烯基酰胺的亲水性单体可以包含至少一种含N-乙 烯基酰胺的亲水性单体与至少一种并非含N-乙烯基酰胺的亲水性单体的第二亲水性单 体组合。第二亲水性单体可以包含HEMA、或本身为HEMA同系物的单体、或HEMA 和本身为HEMA同系物的单体两者。第二亲水性单体可以包含HEMA。含N-乙烯基酰 胺的亲水性单体可以包含NVP或VMA或两者。第二亲水性单体可以以至少5重量％或 至少10重量％或至少15重量％的量存在于可聚合组合物中。第二亲水性单体可以以1 到15重量％的量存在。含N-乙烯基酰胺的单体可以以小于50重量％或小于40重量％或 小于35重量％的量存在于可聚合组合物中。

如本文所用，交联剂被理解为具有超过一个可聚合官能团(例如两个或三个或四个可 聚合官能团)作为其分子结构一部分的单体，即，多官能单体，例如双官能或三官能或四 官能单体。含硅和无硅的交联剂可以用于本发明的可聚合组合物中。无硅交联剂的实例 包括例如(但不限于)(甲基)丙烯酸烯丙酯、或低碳数烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、或聚(低 碳数亚烷基)二醇二(甲基)丙烯酸酯、或低碳数亚烷基二(甲基)丙烯酸酯、或二乙烯基醚、 或二乙烯基砜、或二乙烯基苯和三乙烯基苯、或三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、或季 戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、或双酚A二(甲基)丙烯酸酯、或亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、或 邻苯二甲酸三烯丙酯和邻苯二甲酸二烯丙酯、或乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、或二 缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、或二缩三乙二醇二乙烯基醚(TEGDVE)或其任 何组合。

交联剂可以是含乙烯基的交联剂。如本文所用，含乙烯基的交联剂是具有至少两个 可聚合碳-碳双键(即，至少两个乙烯基可聚合官能团)存在于其分子结构中的单体，其中 存在于含乙烯基交联剂的乙烯基可聚合官能团中的所述至少两个可聚合碳-碳双键中的 每一者的反应性都比存在于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酰胺可聚合官能团中 的碳-碳双键小。尽管如本文所理解的，碳-碳双键存在于丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯和甲 基丙烯酰胺可聚合官能团中，但包含一或多个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酰胺 可聚合基团的交联剂(例如，含丙烯酸酯的交联剂或含甲基丙烯酸酯或含甲基丙烯酰胺的 交联剂)不被认为是含乙烯基的交联剂。具有反应性比丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或甲基丙 烯酰胺可聚合基团的碳-碳双键小的碳-碳双键的可聚合官能团包括例如乙烯基酰胺、乙 烯酯、乙烯基醚和烯丙酯可聚合官能团。因此，如本文所用，含乙烯基的交联剂包括例 如具有至少两个选自以下的可聚合官能团的交联剂：乙烯基酰胺、乙烯基醚、乙烯酯、 烯丙酯和其任何组合。

如本文所用，混合型含乙烯基的交联剂是具有至少一个反应性比存在于丙烯酸酯或 甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酰胺可聚合官能团中的碳-碳双键小的可聚合碳-碳双键(即，至 少一个乙烯基可聚合官能团)存在于其结构中、并且具有至少一个具有反应性与丙烯酸酯 或甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酰胺可聚合官能团中的碳-碳双键至少相等的碳-碳双键的可 聚合官能团存在于其结构中的交联剂。在一个实例中，至少一种交联剂可以包含至少一 种混合型含乙烯基的交联剂。至少一种混合型含乙烯基的交联剂可以包含具有至少一个 乙烯基可聚合基团和至少一个甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酰胺可聚合基团的交联剂。至少 一种混合型含乙烯基的交联剂可以是甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)。AMA可以以至少0.1 重量％或至少0.2重量％或至少0.3重量％的量存在于可聚合组合物中。AMA可以以0.1 到10.0重量％、或0.2到5.0重量％的量存在。

本发明的可聚合组合物包含至少一种聚合引发剂。至少一种聚合引发剂可以包含 UV活化的引发剂、热活化的引发剂或两者。引发剂的实例包括安息香乙基醚、或苯甲 基二甲基缩酮、或α,α-二乙氧基苯乙酮、或2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、或过 氧化安息香、或过氧化叔丁基、或偶氮二异丁腈、或偶氮双二甲基戊腈、或二苯基(2,4,6- 三甲基苯甲酰基)氧化膦、或安息香甲基醚、或1-羟基环己基苯基酮、或Darocur(可购 自美国新泽西州弗洛勒姆帕克的巴斯夫公司(巴斯夫,FlorhamPark,NJ,USA))、或Irgacur (也可购自巴斯夫公司)、或2,2'-偶氮双-2-甲基丙腈(来自美国特拉华州威明顿的杜邦公司 (E.I.DuPontdeNemours&Co.,Wilmington,DE,USA)的VAZO-64)、或2,2'-偶氮双(2,4- 二甲基戊腈)(VAZO-52)、或1,1′-偶氮双(氰氰基环己烷)(VAZO-88)或其任何组合。至少 一种聚合引发剂可以以至少0.1重量％或至少0.2重量％或至少0.5重量％或至少1.0重 量％或至少1.5重量％或至少2.0重量％的量存在于可聚合组合物中。至少聚合引发剂可 以以0.1到5.0重量％的量存在。

已经发现，当硅氧烷单体和亲水性单体以介于20到80重量％范围内的量存在于可 聚合组合物中时，含伯胺的甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酰胺单体与许多硅氧烷单体和亲水 性单体相当相容。在一些情况下，将需要添加有机溶剂或有机稀释剂以便得到可混溶可 聚合组合物。因此，在一个实例中，可聚合组合物进一步包含至少一种有机溶剂或有机 稀释剂。有机溶剂或有机稀释剂可以以至少5重量％或至少10重量％或至少15重量％ 或至少20重量％的量存在。有机溶剂或有机稀释剂可以以0.5到30.0重量％、或1.0到 25.0重量％、或2.0到20.0重量％的量存在。

在许多可聚合组合物(包括以实例形式包括的那些可聚合组合物)中，在不向可聚合 组合物中添加有机溶剂或有机稀释剂的情况下得到可混溶可聚合组合物。因此，在另一 个实例中，可聚合组合物基本上不含有机溶剂或有机稀释剂(例如，可聚合组合物含有按 组合物的重量计小于0.5重量％的有机溶剂或有机稀释剂)。在又另一个实例中，可聚合 组合物可以不含有机溶剂或有机稀释剂。

在一些可聚合组合物(包括包含HEMA相容性硅氧烷单体或HEMA同系物相容性硅 氧烷单体的那些可聚合组合物)中，在添加水作为溶剂或稀释剂的情况下得到可混溶可聚 合组合物。因此，在一个实例中，可聚合组合物进一步包含水作为溶剂或稀释剂。水可 以以至少5重量％或至少10重量％或至少15重量％或至少20重量％的量存在于可聚合 组合物中。水可以以0.5到30.0重量％、或1.0到25.0重量％、或2.0到20.0重量％的 量存在。

替代性地，可聚合组合物可以不含水。

如先前所论述的，至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯或含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以以 游离碱形式或以盐形式存在于可聚合组合物中。在一些条件下，可能需要在可聚合组合 物中包括一种形式的含伯胺单体于有机溶剂或有机稀释剂中的溶液。因此，在又另一个 实例中，可聚合组合物可以包含小于7.5重量％的有机溶剂或有机稀释剂、或小于5重 量％的有机溶剂或有机稀释剂、或小于2.5重量％的有机溶剂或有机稀释剂、或小于1.0 重量％的有机溶剂或有机稀释剂。举例来说，可聚合组合物可以包含0.5到7.0重量％、 或0.5到4.5重量％、或0.5到2.0重量％的有机溶剂或有机稀释剂。

硅酮水凝胶隐形眼镜片和用于形成所述镜片的可聚合组合物可以经空气固化(即，聚 合反应可以在空气氛围下在氧气存在下进行，所述氧气对于一些可聚合组合物来说可能 抑制聚合并且得到不良结果)。替代性地，硅酮水凝胶隐形眼镜片和用于形成所述镜片的 可聚合组合物也可以在惰性氛围下，例如在氮气下固化。

如先前所陈述的，本发明的可聚合组合物包含20到80重量％的量的至少一种硅氧 烷单体。本发明的可聚合组合物可以包含20到50重量％的量的至少一种硅氧烷单体。 至少一种硅氧烷单体可以包含第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体。至少一种硅氧烷单体 可以由第一硅氧烷单体和第二硅氧烷单体组成。至少一种硅氧烷单体可以由单一硅氧烷 单体组成。

在一个实例中，至少一种硅氧烷单体可以是具有直链硅氧烷主链的硅氧烷单体。

在另一个实例中，至少一种硅氧烷单体可以是并非羟基封端硅氧烷单体的硅氧烷单 体。

在又另一个实例中，至少一种硅氧烷单体可以是具有直链硅氧烷主链并且并非羟基 封端硅氧烷单体的硅氧烷单体。

替代性地，在另一个实例中，至少一种硅氧烷单体可以是羟基封端的硅氧烷单体。 已经发现，与甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和本身为HEMA同系物的单体尤其相容的羟基 封端硅氧烷单体可以与含伯胺甲基丙烯酸酯单体组合、或与含伯胺甲基丙烯酰胺单体组 合、或与含伯胺甲基丙烯酸酯单体和含伯胺甲基丙烯酰胺单体两者组合使用，以产生可 混溶的含硅氧烷的可聚合组合物，可聚合组合物聚合成不含非所需颜色的透明聚合物镜 片体。如本文所用，HEMA或HEMA同系物相容性硅氧烷单体被理解为其中不论组合 物中是否存在有机溶剂或水，至少20重量％的硅氧烷单体可混溶在包含至少20重量％ HEMA或HEMA同系物(例如，20到80重量％的HEMA或HEMA同系物)的可聚合组 合物中的硅氧烷单体。

至少一种羟基封端的硅氧烷单体可以是由式(3)表示的硅氧烷单体：

其中式(3)的R₂选自氢或甲基，式(3)的m是6到50的整数，式(3)的n是1到6的 整数，并且式(3)的p是8到20的整数。羟基封端硅氧烷单体的一个特定实例是式(3)的 硅氧烷单体，其中式(3)的R₂是甲基，式(3)的m是约20，n是约3，并且p是约16硅氧 烷单体的HLB值是约10，并且羟基含量是约1.2wt.％。这种羟基封端的硅氧烷单体被 称为SiO3，并且用于下文所公开实例的一些调配物中。羟基封端硅氧烷单体(包括式(3) 的羟基封端硅氧烷单体)和制备并纯化羟基封端硅氧烷单体的方法描述于2012年8月28 日提交的美国临时专利申请第61/694,011号和2013年3月15日提交的第61/786,761号 中，所述临时专利申请都以全文引用的方式并入本文中。

至少一种HEMA或HEMA同系物相容性硅氧烷单体可以是由式(4)表示的硅氧烷单 体：

其中式(4)的R₁和R₂独立地选自氢或甲基，式(4)的k是0或1的整数，式(4)的m 是0到160的整数，式(4)的n是1到75的整数，式(4)的p是0到40的整数，并且式(4) 的q是0到20的整数。在式(4)的HEMA或HEMA同系物相容性硅氧烷单体的一个特 定实例中，式(4)的k是0或1的整数，式(4)的m是6到100的整数，式(4)的n是1到 75的整数，式(4)的是1到40的整数，并且式(4)的q是0。在式(4)的HEMA或HEMA 同系物相容性硅氧烷单体的另一个特定实例中，式(4)的k是0或1的整数，式(4)的m 是6到60的整数，式(4)的n是1到10的整数，式(4)的p是10到30的整数，并且式(4) 的q是0。HEMA或HEMA同系物相容性硅氧烷单体(包括式(4)的HEMA或HEMA同 系物相容性硅氧烷单体)和制备并纯化HEMA或HEMA同系物相容性硅氧烷单体的方法 描述于2012年8月28日提交的美国临时专利申请第61/694,011号和2013年3月15日 提交的第61/786,761号中，所述临时专利申请都以全文引用的方式并入本文中。

在一个实例中，至少一种硅氧烷单体可以包含至少一种选自由以下组成的群组的 硅氧烷单体：含硅的碳酸乙烯酯单体、含硅的氨基甲酸乙烯酯单体、单甲基丙烯酰氧基 丙基封端的聚二甲基硅氧烷单体、单甲基丙烯酰氧基丙基封端的单正丁基封端的聚二甲 基硅氧烷单体和其任何组合。

因此，在具有HEMA或HEMA同系物相容性硅氧烷单体的调配物的一个实例中， 可聚合组合物可以包含30到80重量％的量的至少一种羟基封端的硅氧烷单体；至少30 到80重量％的量的至少一种选自HEMA、HEMA同系物和其组合的亲水性单体；和至 少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体。在另一个实例 中，可聚合组合物可以包含30到80重量％的量的至少一种羟基封端的硅氧烷单体；30 到80重量％的量的至少一种选自HEMA、HEMA同系物和其组合的亲水性单体，所述 亲水性单体可以基本上不含含N-乙烯基酰胺的亲水性单体；和至少一种含伯胺甲基丙烯 酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体，可以包含至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯 单体、或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体、或至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体和至 少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体两者。在又另一个实例中，可聚合组合物可以包含20 到80重量％的量的至少一种羟基封端的硅氧烷单体、至少5重量％的量的HEMA、至少 20到80重量％的量的至少一种含N-乙烯基胺的亲水性单体、和至少一种含伯胺甲基丙 烯酰胺单体。在前文实例中的任一者中，可聚合组合物可以基本上不含有机溶剂或稀释 剂，或可以包含小于10重量％的有机溶剂或稀释剂。

在另一个实例中，至少一种硅氧烷单体可以包含由式(5)表示的硅氧烷单体：

其中式(5)的R₁选自氢原子或甲基；式(5)的R₂选自氢原子或具有1到4个碳原子的 烃基；式(5)的m表示0到10的整数；式(5)的n表示4到100的整数；a和b表示1或 1以上的整数；a+b等于20-500；b/(a+b)等于0.01-0.22；并且硅氧烷单元的构型 (configuration)包括无规构型。

实例中所用的硅氧烷单体中的一种(SiO2)是α,ω-双(甲基丙烯酰氧基丙基)-聚(二甲 基硅氧烷)-聚(ω-甲氧基-聚(乙二醇)丙基甲基硅氧烷)，其是式(5)的硅氧烷单体。这种化 合物的合成可以如US20090234089中所描述来进行，其以引用的方式并入本文中。

在又另一个实例中，至少一种硅氧烷单体可以包含由式(6)表示的硅氧烷单体：

其中式(6)的n是13-16的整数，并且数目平均分子量是约1500道尔顿。

已经发现，本文所公开的可混溶可聚合组合物可以尤其适合于与低分子量硅氧烷单 体一起使用，因为所述可混溶可聚合组合物聚合以产生平衡水含量为至少30％的镜片 体。至少一种低分子量硅氧烷单体可以包含至少一种数目平均分子量小于1,000道尔顿 的硅氧烷单体。至少一种低分子量硅氧烷单体可以包含至少一种选自由以下组成的群组 的硅氧烷单体：氨基甲酸3-[三(三甲基硅烷氧基)硅烷基]丙基烯丙酯、氨基甲酸3-[三(三 甲基硅烷氧基)硅烷基]丙基乙烯酯、碳酸三甲基硅烷基乙基乙烯酯、碳酸三甲基硅烷基 甲基乙烯酯、甲基丙烯酸3-[三(三甲基硅烷氧基)硅烷基]丙酯(TRIS)、3-甲基丙烯酰氧基 -2-羟基丙基氧基)丙基双(三甲基硅烷氧基)甲基硅烷(SiGMA)、甲基丙烯酸甲基二(三甲基 硅烷氧基)硅烷基丙基甘油乙酯(SiGEMA)、单甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧 烷(MCS-M11)、其任何组合。至少一种低分子量硅氧烷单体可以包含甲基丙烯酸3-[三(三 甲基硅烷氧基)硅烷基]丙酯(TRIS)。至少一种低分子量硅氧烷单体可以包含3-甲基丙烯 酰氧基-2-羟基丙基氧基)丙基双(三甲基硅烷氧基)甲基硅烷(SiGMA)。在一个实例中，至 少一种低分子量硅氧烷单体可以以20到50重量％、或30到50重量％的量存在于可聚 合组合物中。在另一个实例中，当至少一种硅氧烷单体是低分子量硅氧烷单体时，至少 一种亲水性单体可以是至少一种含N-乙烯基酰胺的亲水性单体，并且至少一种含伯胺甲 基丙烯酸酯或含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以包含至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体。在 另一个实例中，可聚合组合物可以不含DMA。在又另一个实例中，可混溶可聚合组合 物可以基本上不含有机溶剂或稀释剂，或可以包含小于10重量％的有机溶剂或稀释剂。

低分子量硅氧烷单体的特定实例包括如下文所描述的由式(1)表示的硅氧烷单体。已 经发现，具有这种一般分子结构的低分子量硅氧烷单体与本发明的可混溶可聚合组合物 尤其相容。在一个实例中，至少一种式(1)低分子量硅氧烷单体可以以20到50重量％、 或30到50重量％的量存在于可聚合组合物中。在另一个实例中，当至少一种硅氧烷单 体是式(1)低分子量硅氧烷单体时，至少一种亲水性单体可以是至少一种含N-乙烯基酰 胺的亲水性单体，并且至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯或含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以包 含至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体。在另一个实例中，可聚合组合物可以不含DMA。 在又另一个实例中，可混溶可聚合组合物可以基本上不含有机溶剂或稀释剂，或可以包 含小于10重量％的有机溶剂或稀释剂。

至少一种低分子量硅氧烷单体可以包含由式(1)表示的硅氧烷单体：

其中式(1)的m表示一个3到10的整数，式(1)的n表示一个1到10的整数，式(1) 的R¹是具有1到4个碳原子的烷基，并且式(1)的每一个R²独立地是氢原子或甲基，所 述第一硅氧烷单体的数目平均分子量是400道尔顿到700道尔顿。

至少一种低分子量硅氧烷单体可以包含由式(1)表示的硅氧烷单体，其中式(1)的m 表示一个4到10的整数，式(1)的n表示一个1到10的整数，式(1)的R¹是具有1到4 个碳原子的烷基，并且式(1)的每一个R²独立地是氢原子或甲基，所述第一硅氧烷单体 的数目平均分子量是400道尔顿到700道尔顿。

至少一种低分子量硅氧烷单体可以包含由式(1)表示的硅氧烷单体，其中式(1)的m 是4，式(1)的n表示一个1到10的整数，式(1)的R¹是具有4个碳原子的烷基，式(1) 的一个R²是氢原子并且式(1)的另一个R²是甲基，所述第一硅氧烷单体的数目平均分子 量是400道尔顿到700道尔顿。

实例中所用的硅氧烷单体中的一种(SiO1)是2-甲基-2-丙烯酸2-[3-(9-丁基 -1,1,3,3,5,5,7,7,9,9-十甲基五硅氧烷-1-基)丙氧基]乙酯(CAS编号1052075-57-6)，并且以 产品编号X-22-1622从日本东京信越化学有限公司(Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.,Tokyo, Japan)获得。应理解SiO1是根据本文所描述的任何和所有式(1)版本的式(1)硅氧烷单体。

本发明的可聚合组合物任选地可以包含其它成分，例如着色剂、UV阻挡剂、含氧 化膦化合物等。

着色剂可以包括例如瓮蓝6(VATBlue6)(7,16-二氯-6,15-二氢蒽吖嗪-5,9,14,18-四 酮)、或1-氨基-4-[3-(β-硫酸基乙基磺酰基)苯胺基]-2-蒽醌磺酸(C.I.反应性蓝19(C.I. ReactiveBlue19)，RB-19)、或反应性蓝19和甲基丙烯酸羟乙酯的单体-染料化合物 (RB-19-HEMA)、或1,4-双[4-[(2-甲基丙烯酰基-氧基乙基)苯基氨基]蒽醌(反应性蓝246， RB-246，可购自爱尔兰阿思隆的阿兰化学公司(ArranChemicalCompany,Athlone, Ireland))、或1,4-双[(2-羟乙基)氨基]-9,10-蒽醌双(2-丙烯酸)酯(RB-247)、或反应性蓝4 (RB-4)、或反应性蓝4和甲基丙烯酸羟乙酯的单体-染料化合物(RB-4HEMA或“蓝 HEMA”或其任何组合。在一个实例中，着色剂或着色剂组分可以包含可聚合着色剂。 可聚合着色剂组分可以包含例如RB-246、或RB-247、或RB-4HEMA、或RB-19-HEMA 或其任何组合。单体-染料化合物的实例包括RB-4HEMA和RB-19HEMA。单体-染料 化合物的其它实例描述于US5944853和US7216975中，其两者以全文引用的方式并入 本文中。

UV阻挡剂可以包括例如用于本文所公开的一些示例调配物中的丙烯酸2-(4-苯甲酰 基-3-羟基苯氧基)乙酯(CAS编号16432-81-8)和甲基丙烯酸2-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-4- 羟基-苯基)乙酯(UVBloc)(CAS编号96478-09-0)。

含氧化膦的化合物可以包括例如用于本文所公开的一些示例调配物中的三苯基膦 (TPP)(CAS编号603-35-0)和二苯基(对-乙烯基苯基)膦(pTPP)(CAS编号40538-11-2)。

硅酮水凝胶隐形眼镜片可以是含伯胺的硅酮水凝胶隐形眼镜片，其中附接到所述试 剂上的所述互补官能团共价键结到所述聚合性镜片体的所述复数个伯胺官能团上。因为 共价键存在于试剂的互补官能团与聚合性镜片体的多个伯胺基团之间，所以所述试剂由 此附接到所述聚合性镜片体上。在一个实例中，附接到试剂上的互补官能团可以包含酯， 并且聚合性镜片体的多个伯胺官能团可以经由胺-酯键共价键结到附接到所述试剂上的 所述互补官能团上。在另一个实例中，附接到试剂上的互补官能团可以包含醛，并且聚 合性镜片体的多个伯胺官能团可以经由胺-醛键共价键结到附接到所述试剂上的所述互 补官能团上。在另一个实例中，附接到试剂上的互补官能团可以包含酮，并且聚合性镜 片体的多个伯胺官能团可以经由胺-酮键共价键结到附接到所述试剂上的所述互补官能 团上。在又另一个实例中，附接到试剂上的互补官能团可以包含羧酸，并且聚合性镜片 体的多个伯胺官能团可以经由胺-羧酸键共价键结到附接到所述试剂上的所述互补官能 团上。已知与胺官能团形成共价键的互补官能团的其它实例公开于美国专利申请公开 US2006/0105026、US2007/0286891和US2009/0018575中，其中的每一者以全文引用 的方式并入本文中。

可以使用的酯官能团的一个特定实例是N-羟基丁二酰亚胺(NHS)基团。在本发明硅 酮水凝胶隐形眼镜片的一个实例中，试剂可以附接有一或多个NHS基团，并且形成于 伯胺官能团与附接到所述试剂上的互补官能团之间的共价键可以是胺-丁二酰亚胺酯键。

附接有一或多个所述互补官能团的试剂可以是药理学上的活性剂。举例来说，药理 学上的活性剂可以是抗微生物剂、或抗过敏剂、或治疗干眼的试剂、或治疗眼部疾病或 病况(例如青光眼或黄斑变性)的试剂等。

附接有一或多个所述互补官能团的试剂可以是连接剂。如本文所用，连接剂被理解 为具有两个或两个以上能够与其它官能团键结或以其它方式相互作用的互补官能团，以 便在作为镜片体聚合性结构一部分的第一官能团与并非聚合性镜片体一部分的组分的 第二官能团之间形成连接的试剂。举例来说，连接剂其自身可以不是湿润剂或药物，但 可以用以将药物或湿润剂键结到镜片体上或以其它方式辅助将药物或湿润剂附接到镜 片体上。举例来说，连接剂可以包含两个或两个以上互补官能团，其中的一个可以与镜 片体形成共价胺键，并且其中的一个可以与待附接到所述镜片体上的药物或湿润剂形成 共价键或离子键或氢键等。

附接有一或多个所述互补官能团的试剂可以是湿润剂。如本文所用，湿润剂被理解 为可以增加聚合性镜片体的可湿性或润滑性或亲水性或其任何组合的试剂。在一个实例 中，当聚合性镜片体单独不具有经眼可接受的可湿性时，经由胺键将湿润剂共价结合到 所述聚合性镜片体上可以产生经修饰的具有经眼可接受可湿性的聚合性镜片体。在其中 聚合性镜片体单独具有边际或最低限度水平的可湿性的另一个实例中，经由胺键将湿润 剂共价结合到聚合性镜片体上可以产生经修饰的的具有较高水平可湿性并且具有更一 贯的可湿性的聚合性镜片体。在一个实例中，附接有一或多个所述互补官能团的试剂可 以是湿润剂，并且附接有所述试剂的硅酮水凝胶隐形眼镜片可以是接触角小于70度或 小于60度或小于50度的隐形眼镜片。举例来说，接触角可以是0到69度、或0到59 度、或0到49度。

接触角可以是动态接触角或可以是静态接触角。动态接触角可以是前进接触角，或 可以是后退接触角。接触角可以使用所属领域的一般技术人员已知的常规方法来测定， 例如固着液滴法(sessiledropmethod)或捕泡法(captivebubblemethod)。

附接有一或多个所述互补官能团的试剂可以是附接有至少一个互补官能团的聚合 性试剂。聚合性试剂可以是共聚物。聚合性试剂可以是均聚物。聚合性试剂可以是直链 聚合物。聚合性试剂可以是分支聚合物。

附接有一或多个所述互补官能团的试剂可以是附接有至少一个NHS官能团的聚合 性试剂。附接有至少一个NHS官能团的试剂可以是NHS衍生的乙烯基吡咯烷酮聚合物， 包括NHS衍生的乙烯基吡咯烷酮均聚物或NHS衍生的乙烯基吡咯烷酮共聚物。NHS衍 生的乙烯基吡咯烷酮共聚物可以是NHS衍生的乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸共聚物。NHS衍 生的聚合物(包括NHS衍生的乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸共聚物)的实例公开于US 2006/0105026、US2007/0286891和US2009/0018575中，其中的每一者以全文引用的方 式并入本文中。

附接有至少一个NHS官能团的试剂可以是具有至少一个含NHS酯官能团存在于其 结构中的聚合物。存在于聚合物结构中的至少一个含NHS酯官能团可以由丙烯酸NHS 酯提供。因此，试剂可以包含丙烯酸NHS酯聚合物，包括丙烯酸NHS酯均聚物或丙烯 酸NHS酯共聚物。丙烯酸NHS酯共聚物可以是乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸NHS酯共聚物。 丙烯酸NHS酯共聚物可以是乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸-丙烯酸NHS酯三元共聚物。NHS 酯聚合物(包括乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸NHS酯共聚物和乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸-丙烯酸 NHS酯三元共聚物)的实例公开于US2006/0105026、US2007/0286891和US 2009/0018575中，其中的每一者以全文引用的方式并入本文中。

在硅酮水凝胶隐形眼镜片的一个特定实例中，试剂可以是附接有至少一个酯基的聚 合性湿润剂。试剂可以是附接有至少一个NHS官能团的聚合性湿润剂。附接有具有NHS 基团的聚合性湿润剂的硅酮水凝胶隐形眼镜片的接触角可以小于70度，例如小于60度 或小于50度。用于形成硅酮水凝胶隐形眼镜片聚合性镜片体的可聚合组合物可以包含 至少一种含N-乙烯基酰胺的亲水性单体，并且至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯或至少一种 含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以包含至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体。至少一种含伯胺 甲基丙烯酰胺单体可以是至少一种如上文所描述的式(2)含伯胺甲基丙烯酰胺单体。至少 一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以是APMAA。可聚合组合物可以不含DMA。可聚合组 合物可以基本上不含有机溶剂或稀释剂，或可以包含小于10重量％的有机溶剂或稀释 剂。至少一种硅氧烷单体可以是低分子量硅氧烷单体，例如分子量小于1,000道尔顿的 硅氧烷单体，或如上文所描述的式(1)低分子量硅氧烷单体。

在硅酮水凝胶隐形眼镜片的另一个特定实例(其中试剂是附接有至少一个酯基的聚 合性湿润剂)中，用于形成硅酮水凝胶隐形眼镜片聚合性镜片体的可聚合组合物可以包含 HEMA或至少一种HEMA同系物，并且至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯或含伯胺甲基丙 烯酰胺单体可以包含至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体、或至少一种含伯胺甲基丙烯酰 胺单体或两者。试剂可以是附接有至少一个NHS官能团的聚合性湿润剂。附接有具有 NHS基团的聚合性湿润剂的硅酮水凝胶隐形眼镜片的接触角可以小于70度，例如小于 60度或小于50度。至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体、或至少一种含伯胺甲基丙烯酰 胺单体或两者可以是至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体。至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯 单体可以是如上文所描述的式(2)含伯胺甲基丙烯酸酯单体。至少一种含伯胺甲基丙烯酸 酯单体可以是AEMA。可聚合组合物可以不含DMA。可聚合组合物可以不含含N-乙烯 基酰胺的亲水性单体。可聚合组合物可以基本上不含有机溶剂或稀释剂，或可以包含小 于10重量％的有机溶剂或稀释剂。可聚合组合物可以包含至少10重量％的水作为稀释 剂。至少一种硅氧烷单体可以是羟基封端的硅氧烷单体。至少一种硅氧烷单体可以是 HEMA相容性硅氧烷单体。

附接有一或多个所述互补官能团的试剂可以是附接有至少一个互补官能团的单体 试剂。举例来说，聚合性镜片体可以由单体试剂接触以使得所述单体试剂的至少一个附 接互补官能团与所述聚合性镜片体的伯胺基团形成胺键。随后，附接有单体试剂的聚合 性镜片体可以反应以便使所述单体试剂自身聚合或与第二单体聚合。第二单体可以是湿 润剂或药物。

在其中试剂包含单体试剂的一个实例中，制造方法可以进一步包含使存在于聚合性 镜片体至少一个表面上的单体聚合的步骤。单体试剂可以在将聚合性镜片体与隐形眼镜 片包装溶液一起包装在隐形眼镜片包装中之前聚合。替代性地，单体试剂可以在将聚合 性镜片体与隐形眼镜片包装溶液一起包装在隐形眼镜片包装中之后聚合。举例来说，在 高压灭菌过程期间施加于密封隐形眼镜片包装上的热量可以使经包装聚合性镜片体至 少一个表面上的单体试剂热聚合。

如先前所陈述，本发明也是针对一种制造本文所公开的含伯胺的硅酮水凝胶隐形眼 镜片的方法。制造硅酮水凝胶隐形眼镜片的方法包含：提供可混溶可聚合组合物，所述 可聚合组合物包含(a)20到80重量％的量的至少一种硅氧烷单体；(b)20到80重量％的 量的至少一种亲水性单体；(c)至少一种交联剂；(d)至少一种聚合引发剂；和(e)至少一 种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体。所述方法还包含以下 步骤：使可聚合组合物在隐形眼镜片模具组合件中聚合以形成在含水时平衡水含量为至 少30％、氧气渗透性为至少30巴勒并且模量为0.3到1.2MPa的聚合性镜片体；所述聚 合性镜片体包含由至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺 单体的聚合单元提供的多个伯胺官能团。所述方法还包含以下步骤：使聚合性镜片体与 模具组合件分离；使所分离的聚合性镜片体与包含附接有一或多个互补官能团的试剂的 水溶液接触，从而在所述试剂的所述一或多个互补官能团与所述聚合性镜片体的多个伯 胺官能团之间形成共价键，由此将所述试剂附接到所接触的聚合性镜片体上；和将所述 所接触的聚合性镜片体包装在隐形眼镜片包装中的隐形眼镜片包装溶液中以形成成品 隐形眼镜片。

在一个实例中，制造硅酮水凝胶隐形眼镜片的方法可以包含一种方法，其中使聚合 性镜片体与模具组合件分离使用不涉及向所述聚合性镜片体或所述模具组合件施用液 体的机械脱模法。在另一个实例中，制造硅酮水凝胶隐形眼镜片的方法可以包含一种方 法，其中使聚合性镜片体与模具组合件分离使用不涉及向所述聚合性镜片体或所述模具 部分施用液体的机械脱镜法。在又另一个实例中，制造硅酮水凝胶隐形眼镜片的方法可 以包含一种方法，其中使聚合性镜片体与模具组合件分离使用不涉及向所述聚合性镜片 体或所述模具组合件施用液体的机械脱模法和不涉及向所述聚合性镜片体或所述模具 部分施用液体的机械脱镜法两者。

在一个实例中，制造硅酮水凝胶隐形眼镜片的方法可以包含一种方法，其中使所分 离的聚合性镜片体与包含试剂的水溶液接触的步骤在20℃到60℃、或20℃到40℃、或 20℃到30℃、或20℃到25℃的温度下进行。在另一个实例中，制造硅酮水凝胶隐形眼 镜片的方法可以包含一种方法，其中使所分离的聚合性镜片体与包含试剂的水溶液接触 的步骤在5.0到9.0的pH下进行。pH可以是6.0到8.0，或6.5到7.5，或可以是约7。 在又另一个实例中，制造硅酮水凝胶隐形眼镜片的方法可以包含一种方法，其中使所分 离的聚合性镜片体与包含试剂的水溶液接触的步骤在20℃到60℃、或20℃到40℃、或 20℃到30℃、或20℃到25℃的温度下并且在5.0到9.0、或6.0到8.0、或6.5到7.5的 pH下或在约7的pH下进行。

制造硅酮水凝胶隐形眼镜片的方法可以进一步包含萃取聚合性镜片体的步骤。萃取 步骤可以从聚合性镜片体中有效去除未反应的单体。这个跃阶对于硅酮水凝胶隐形眼镜 片可以是尤其重要的，因为可以在聚合后存在于聚合性镜片体中的未反应单体可能具有 毒性。取决于可聚合组合物中所用的成分和聚合发生的条件，这些毒性单体可以以足以 需要在聚合性镜片体适用于眼睛中之前对其进行萃取的量存在于所述聚合性镜片体中。 聚合性镜片体的萃取用以从聚合性镜片体中去除未反应单体的至少一部分，从而使其适 用于眼睛中。

任选地，本文所公开的制造方法可以进一步包含萃取步骤。在一个实例中，在萃取 步骤中经过萃取的聚合性镜片体可以包含分离的聚合性镜片体(即，在萃取之前已经脱模 和脱镜的聚合性镜片体)。制造硅酮水凝胶隐形眼镜片的方法可以进一步包含萃取所分离 的聚合性镜片体的步骤。在另一个实例中，在萃取步骤中经过萃取的聚合性镜片体可以 包含所接触的聚合性镜片体(即，在萃取之前已经脱模和脱镜并且随后已经接触的聚合性 镜片体)。制造方法可以进一步包含萃取所接触的聚合性镜片体的步骤。在又另一个实例 中，制造方法可以进一步包含萃取所分离的聚合性镜片体和所接触的聚合性镜片体的步 骤。取决于在萃取之前存在于聚合性镜片体中的未反应单体的亲水性、毒性和存在量， 萃取可以使用基本上不含有机溶剂的萃取介质来进行，或可以使用包含有机溶剂(例如酒 精)的萃取介质来进行。当未反应的单体在包含接触剂的水溶液中高度可溶时，所述包含 接触剂的水溶液可以充当萃取介质，并且接触步骤可以充当萃取步骤。

在本发明的制造硅酮水凝胶隐形眼镜片的方法的一个特定实例中，当萃取聚合性镜 片体以去除未反应单体的步骤包含使用基本上不含有机溶剂的萃取介质时，用于形成硅 酮水凝胶隐形眼镜片聚合性镜片体的可聚合组合物可以包含至少一种含N-乙烯基酰胺 的亲水性单体，并且至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯或含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以包含 含伯胺甲基丙烯酰胺单体。至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以是如上文所描述的式 (2)含伯胺甲基丙烯酰胺单体。至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以是APMAA。可聚 合组合物可以不含DMA。可聚合组合物可以基本上不含有机溶剂或稀释剂，或可以包 含小于10重量％的有机溶剂或稀释剂。至少一种硅氧烷单体可以是低分子量硅氧烷单 体，例如数目平均分子量小于1,000道尔顿的硅氧烷单体，或如上文所描述的式(1)低 分子量硅氧烷单体。使所分离的聚合性镜片体与包含试剂的水溶液接触的步骤可以在 20℃到60℃的温度下、或在5.0到9.0的pH下、或在20℃到60℃的温度下并且在5.0 到9.0的pH下进行。

在本发明的制造硅酮水凝胶隐形眼镜片的方法的另一个特定实例中，当萃取聚合性 镜片体以去除未反应单体的步骤包含使用基本上不含有机溶剂的萃取介质时，用于形成 硅酮水凝胶隐形眼镜片聚合性镜片体的可聚合组合物可以包含HEMA或至少一种 HEMA同系物，并且至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯或含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以包含 至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体、或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体或两者。至少 一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体、或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体或两者可以是至少 一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体。至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体可以是如上文所描述 的式(2)含伯胺甲基丙烯酸酯单体。至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体可以是AEMA。可 聚合组合物可以不含DMA。可聚合组合物可以不含含N-乙烯基酰胺的亲水性单体。可 聚合组合物可以基本上不含有机溶剂或稀释剂，或可以包含小于10重量％的有机溶剂或 稀释剂。可聚合组合物可以包含至少10重量％的水作为稀释剂。至少一种硅氧烷单体可 以是羟基封端的硅氧烷单体。至少一种硅氧烷单体可以是HEMA相容性硅氧烷单体。 使所分离的聚合性镜片体与包含试剂的水溶液接触的步骤可以在20℃到60℃的温度下、 或在5.0到9.0的pH下、或在20℃到60℃的温度下并且在5.0到9.0的pH下进行。

本发明的制造硅酮水凝胶隐形眼镜片的方法可以进一步包含在包装之前洗涤所接 触的聚合性镜片体的步骤。在一个实例中，洗涤步骤可以从聚合性镜片体中有效去除未 在接触步骤期间共价键结到所述镜片体上的过量试剂。在另一个实例中，如果接触步骤 在除中性pH之外的pH下进行，那么洗涤步骤可以有效中和所述pH。在又另一个实例 中，洗涤步骤可以从聚合性镜片体中有效去除未在接触步骤期间共价键结到所述镜片体 上的过量试剂，并且如果接触步骤在除中性pH之外的pH下进行，那么所述洗涤步骤 可以有效中和所述pH。

在一个特定实例中，制造硅酮水凝胶隐形眼镜片的方法可以是一种方法，其中成品 隐形眼镜片的接触角比除了没有使所分离的聚合性镜片体与试剂水溶液接触的步骤之 外使用相同可聚合组合物并使用相同制造方法制造的隐形眼镜片的接触角低至少10度。 在接触步骤期间所用的试剂可以是湿润剂。在接触步骤期间所用的试剂可以是附接有至 少酯官能团、或至少一个醛官能团、或至少一个酮官能团、或至少一个羧酸官能团的湿 润剂。在接触步骤期间所用的试剂可以是附接有至少一个酯官能团的湿润剂。试剂可以 是附接有至少一个NHS基团的湿润剂。试剂可以是附接有至少一个NHS基团的聚合性 湿润剂。所述方法中用于形成聚合性镜片体的可聚合组合物可以包含至少一种含N-乙烯 基酰胺的亲水性单体，并且至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯或含伯胺甲基丙烯酰胺单体可 以包含含伯胺甲基丙烯酰胺单体。至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以是如上文所描 述的式(2)含伯胺甲基丙烯酰胺单体。至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体可以是APMAA。 可聚合组合物可以不含DMA。可聚合组合物可以基本上不含有机溶剂或稀释剂，或可 以包含小于10重量％的有机溶剂或稀释剂。至少一种硅氧烷单体可以是低分子量硅氧烷 单体，例如分子量小于1,000道尔顿的硅氧烷单体，或如上文所描述的式(1)低分子量硅 氧烷单体。

在另一个特定实例(其中制造硅酮水凝胶隐形眼镜片的方法是一种方法，其中成品隐 形眼镜片的接触角比除了没有使所分离的聚合性镜片体与湿润剂水溶液接触的步骤之 外使用相同可聚合组合物并使用相同制造方法制造的隐形眼镜片的接触角低至少10度) 中，用于形成硅酮水凝胶隐形眼镜片聚合性镜片体的可聚合组合物可以包含HEMA或 至少一种HEMA同系物，并且至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯或含伯胺甲基丙烯酰胺单 体可以包含至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体、或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体或 两者。至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体、或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体或两者 可以是至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体。至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体可以是如 上文所描述的式(2)含伯胺甲基丙烯酸酯单体。至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体可以是 AEMA。可聚合组合物可以不含DMA。可聚合组合物可以不含含N-乙烯基酰胺的亲水 性单体。可聚合组合物可以基本上不含有机溶剂或稀释剂，或可以包含小于10重量％ 的有机溶剂或稀释剂。可聚合组合物可以包含至少10重量％的水作为稀释剂。至少一种 硅氧烷单体可以是羟基封端的硅氧烷单体。至少一种硅氧烷单体可以是HEMA相容性 硅氧烷单体。在接触步骤期间所用的试剂可以是附接有至少酯官能团、或至少一个醛官 能团、或至少一个酮官能团、或至少一个羧酸官能团的湿润剂。在接触步骤期间所用的 试剂可以是附接有至少一个酯官能团的湿润剂。试剂可以是附接有至少一个NHS基团 的湿润剂。试剂可以是附接有至少一个NHS基团的聚合性湿润剂。

除非另外说明，否则本文提供的任何重量百分比(wt％)都是按组合物的总重量计。

实例

以下实例说明本发明的某些方面和优点，其应理解为不由此限制。

硅酮水凝胶隐形眼镜片制造和测试程序

对于每一个实例，以对应于所描述重量百分比的量称出在实例中所阐述的化合物并 且合并以形成混合物。通过0.2-5.0微米针筒过滤器将混合物过滤到瓶子中。存储混合物 持续最多约2周。混合物被理解为可聚合硅酮水凝胶隐形眼镜片前驱物组合物或如本文 所用的可聚合组合物。

通过放置组合物与界定镜片的凹形模具构件表面接触来浇铸模制一定体积的可聚 合组合物。随后放置凸形模具构件与凹形模具构件接触以形成隐形眼镜片模具组合件， 所述模具组合件包含容纳可聚合组合物的隐形眼镜片成形空腔。在所有以下实例中，凹 形和凸形模具构件两者的模制表面都由非极性树脂(具体来说，聚丙烯)通过注射模制来 形成，尽管也可以使用极性树脂。

将填充的隐形眼镜片模具组合件放置于具有空气氛围的烘箱中以使可聚合组合物 热反应，尽管可以使用氮气吹扫的烘箱。对于所有实例，将隐形眼镜片模具组合件暴露 于至少约55℃的温度中持续约2小时。可以用于使本文所描述的硅酮水凝胶隐形眼镜片 固化的固化概况的实例包括将隐形眼镜片模具组合件暴露于55℃的温度下持续40分钟， 80℃的温度下持续40分钟和100℃的温度下持续40分钟。其它隐形眼镜片可以使用相 同固化概况来制造，但第一温度并非在55℃下，其可以在65℃下。

在使可聚合组合物聚合以形成聚合性镜片体之后，使用无水机械脱模法来使隐形眼 镜片模具组合件脱模以分离凸形与凹形模具构件。在脱模后，聚合隐形眼镜片体保持粘 附到凸形模具或凹形模具上。随后使用无水机械脱镜法来使聚合隐形眼镜片体从凸形模 具中脱镜以产生脱镜的聚合隐形眼镜片，尽管也可以使用“浮卸(float-off)”脱镜法，所 述“浮卸”脱镜法涉及将脱模的镜片浸泡在水或水溶液中直到其从凸形模具中剥离。

将实例中脱镜的聚合性镜片体在分开的具有2ml去离子水的隐形眼镜片泡壳容器 中单独放置15分钟以对所述镜片体进行萃取、洗涤和使之含水，尽管可以使用其它水 体积、其它水性介质和其它持续时间。然后，去除去离子水，并且向泡壳包装中添加磷 酸盐缓冲盐水溶液，并且对所述泡壳包装进行密封和高压灭菌。实例的聚合性镜片体不 与试剂接触，但使所述镜片体与所述试剂接触的步骤可以在萃取步骤之前、或在萃取步 骤之后、或在洗涤步骤之前、或在洗涤步骤之后进行，或所述试剂可以存在于包装溶液 中，或其任何组合。

对于实例3的镜片，在除菌后，使用下文所描述的方法来测定镜片特性，包括模量、 伸长率、拉伸强度、平衡水含量、可湿式萃取物(wetextractable)、离子通量和接触角。

平衡水含量(EWC)使用以下方法来测定：从水性液体中移出含水的硅酮水凝胶隐形 眼镜片，擦拭以去除过量的表面水，并且称重。随后在烘箱中在80摄氏度下在真空下 干燥经过称重的镜片，并且随后对经过干燥的镜片进行称重。通过用含水的镜片的重量 减去无水镜片的重量来确定重量差异。水含量(％)是(重量差异/含水重量)×100。

实例中镜片的氧气渗透性(Dk)使用如美国专利第5,817,924号中所描述的膜康公司 方法(MoconMethod)来测定，所述专利以引用的方式并入本文中。Dk值使用以型号名称 Ox-Tran系统(美国明尼苏达州明尼阿波利斯的膜康公司(MoconInc., Minneapolis,MN,USA))可商购的仪器来测定，并且以Dk/t为单位报告。

前进和后退接触角使用克吕士(Kruss)DSA100仪器(汉堡的克吕士有限公司(Kruss GmbH,Hamburg))并且如D.A.布伦吉斯(Brandreth):“动态接触角和接触角滞后(Dynamic contactanglesandcontactanglehysteresis)”,胶体与界面科学杂志(JournalofColloidand InterfaceScience),第62卷,1977,第205-212页和R.纳比科斯基(Knapikowski),M.库德 拉(Kudra):“依照威廉米原理的接触角测量-一种误差评估的统计学方法 (KontaktwinkelmessungennachdemWilhelmy-Prinzip-EinstatistischerAnsatzzur Fehierbeurteilung)”,化学技术(Chem.Technik),第45卷,1993,第179-185页和美国专利 第6,436,481号中所描述来测定，其全部以引用的方式并入本文中。

作为一个实例，前进接触角和后退接触角使用捕泡法使用磷酸盐缓冲盐水(PBS； pH＝7.2)来测定。将镜片压扁在石英表面上，并且在测试之前用PBS复水至少10分钟。 使用自动注射器系统将空气气泡放到镜片表面上。增加和减小空气气泡的大小来获得后 退角(当增加气泡大小时所获得的平线区)和前进角(当减小气泡大小时所获得的平线区)。

模量、伸长率和拉伸强度值使用根据ANSIZ80.20的测试方法来测定。本文中所报 告的模量、伸长率和拉伸强度值使用英斯特朗(Instron)3342或3343型力学测试系统(美 国马萨诸塞州诺伍德的英斯特朗公司(InstronCorporation,Norwood,MA,USA))和蓝山 (Bluehill)材料测试软件，使用定制的矩形隐形眼镜片切割模具制备矩形样品条带来测 定。模量、伸长率和拉伸强度在相对湿度为最少70％的腔室内侧测定。在测试之前，将 待测试的镜片浸泡在磷酸盐缓冲溶液(PBS)中持续至少10分钟。在将镜片固定成凹面向 上的同时，使用切割模具切割镜片的中央条带。条带的厚度使用校准的测量仪器(雷德尔 (Rehder)电子测厚仪，美国加利福尼亚州卡斯特罗谷的雷德尔发展公司(Rehder DevelopmentCompany,CastroValley,CA,USA))来测定。使用镊子将条带装入校准的英 斯特朗设备的夹具中，其中条带与每一个夹具中至少75％的夹具表面相配合。运行被设 计成用于测定最大负载(N)、拉伸强度(MPa)、最大负载下应变(％伸长率)以及拉伸模量 (MPa)的平均值和标准差的测试方法，并且记录结果。

可湿式萃取组分的组分百分比通过在甲醇中使用索氏(Sohxlet)萃取法萃取镜片来 测定。对于可湿式萃取组分的测定，通过从每一个镜片中去除过量包装溶液并且将其 在80℃真空烘箱中干燥隔夜来制备5个充分含水和除菌的隐形眼镜片的样品。在干燥 和冷却时，称重每一个镜片以确定其初始干重(W1)。随后将每一个镜片放置穿孔的可 堆叠的特氟隆(Teflon)套管中，并且堆叠所述套管以形成萃取柱，其中在所述柱的顶部处 放置空套管。将萃取柱放置到小型索氏萃取器中，所述索氏萃取器附接到冷凝器和含有 70-80ml甲醇的圆底烧瓶上。水循环通过冷凝器，并且加热甲醇直到其温和地沸腾。从 最初出现冷凝甲醇的时间开始萃取镜片持续至少4小时。将经过萃取的镜片在真空烘箱中 在80℃下再次干燥隔夜。在干燥和冷却时，称重每一个镜片以获得经过萃取的镜片的干 重(W2)，并且对每一个镜片进行以下计算以确定可湿式萃取物百分比：[(W1-W2)/W1]× 100。

对于以下实例的镜片，离子通量使用实质上类似于美国专利5,849,811中所描述的 “离子通量技术”的技术来测量，所述专利以引用的方式并入本文中。在测量之前，将 含水的镜片在去离子水中平衡至少10分钟。将待测量的镜片放置于镜片保持装置中的 凸形与凹形部分之间。凸形和凹形部分包括柔性密封环，所述柔性密封环定位在镜片与 相应凸形或凹形部分之间。在将镜片定位在镜片保持装置中之后，随后将所述镜片保持 装置放置于螺纹盖中。将盖子旋拧到玻璃管上以界定供体腔室。用16ml0.1摩尔浓度 NaCl溶液填充供体腔室。用80ml去离子水填充接收腔室。将导电计的引线浸入在接收 腔室的去离子水中，并且向所述接收腔室中添加搅拌棒。将接收腔室放置于水浴中，并 且将温度保持在约35℃下。最后，将供体腔室浸入在接收腔室中，以使得供体腔室内 侧的NaCl溶液与接收腔室内侧的水处于相同水平面。一旦接收腔室内侧的温度平衡到 35℃，就每2分钟进行导电性测量值，持续至少10分钟。导电性对比时间数据实质上 是线性，并且用于计算所测试镜片的离子通量值。

比较实例1

以下表中所列的指定量使用化合物制备可聚合组合物3A和5A，并且用于根据上文 所给出的硅酮水凝胶隐形眼镜片制造和测试程序中所描述的程序来制备隐形眼镜片。

表1

调配物编号 3A 5A

成分 (wt.％) (wt.％) SiO 1 24.30 24.7 HEMA 22.30 19.8 NVP 48.50 0 VMA 0 29.7 EGDMA 0.10 0.10 DEGVE 0 14.8 AMA 0.24 0.25 pTPP 0.48 0.49 VAZO-64 0.48 0.49 UV Bloc 1.65 1.68 AEMA游离碱 1.94 0.99 可聚合组合物外观 混浊的，相分离的 透明 无水镜片外观 黄色 黄色，未完全固化

实例1的两种可聚合组合物都含有含N-乙烯基酰胺的单体(VMA或NVP)。在这些 可聚合组合物中使用含伯胺甲基丙烯酸酯单体AEMA得到并非经眼可接受的黄色镜片。

实例1

以下表中所列的指定量使用化合物制备可聚合组合物P1和P2，并且用于根据上文 所给出的硅酮水凝胶隐形眼镜片制造和测试程序中所描述的程序来制备隐形眼镜片。

表2

调配物编号 P1 P2 成分 (wt.％) (wt.％) SiO 1 19.25 0 SiO 2 0 19.25 SiGMA 29.62 29.62 DMA 47.49 47.49 TEGDMA 0.82 0.82 TPP 0.51 0.51 VAZO-64 0.31 0.31 AEMAA游离碱 2.0 2.0 无水镜片外观 透明，无黄色 混浊

实例1的两种可聚合组合物都含有小于10重量％的有机溶剂或稀释剂，包括大于 30重量％的量的至少一种亲水性单体(DMA)，并且包括单一含伯胺甲基丙烯酰胺单体。 两种可聚合组合物也都包括两种硅氧烷单体作为可聚合组合物的至少一种硅氧烷单体， 其中在两种可聚合组合物中都存在SiGMA作为第二硅氧烷单体。具有SiO1、低分子量 硅氧烷单体和式(1)硅氧烷单体作为第一硅氧烷单体的可聚合组合物产生经眼可接受的 不含非所需颜色的透明聚合物镜片体。然而，具有SiO2、较高分子量硅氧烷单体和式 (5)硅氧烷单体的可聚合组合物产生对于用作隐形眼镜片将不可接受的混浊聚合性镜片 体。至少对于包含含量高于20wt.％的SiGMA作为第二硅氧烷和/或DMA作为至少一种 亲水性单体的可聚合组合物来说，这个实例展示，当第一硅氧烷单体以15wt.％或15 wt.％以上的量存在时，低分子量硅氧烷，尤其式(1)的低分子量硅氧烷与本发明的包含至 少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体的可聚合组合物 更相容。

实例2

以下表中所列的指定量使用化合物制备可聚合组合物C1和C2，并且用于根据上文 所给出的硅酮水凝胶隐形眼镜片制造和测试程序中所描述的程序来制备隐形眼镜片。

表3

调配物编号 C1 C2 成分 (wt.％) (wt.％) SiO 3 31 31 HEMA 45 45 MA 1.4 1.4 TEGDMA 0.4 0.4 VAZO-52 0.4 0.4 AEMA HCl盐 1.6 0 AEMAA HCl盐 0 1.6 去离子水(稀释剂) 20 20 无水镜片外观 透明，无黄色 透明，无黄色

两种可聚合组合物都以大于30重量％的量包含SiO3作为至少一种硅氧烷单体，所 述SiO3是羟基封端并且还具有HEMA相容性的硅氧烷单体。两种可聚合组合物也都以 大于30重量％的量包含HEMA作为至少一种亲水性单体的一部分。两种可聚合组合物 也都不含含N-乙烯基酰胺的亲水性单体，含有至少10wt.％的水作为稀释剂，并且含有 小于10wt.％的有机溶剂或有机稀释剂。对于这些可聚合组合物两者，使用含伯胺甲基 丙烯酸酯单体或含伯胺甲基丙烯酰胺单体的盐形式，因为所述盐形式由于去离子水稀释 剂的存在而可溶于所述可聚合组合物中。在这些可聚合组合物中使用含伯胺甲基丙烯酸 酯单体或含伯胺甲基丙烯酰胺单体得到经眼可接受的不含非所需颜色的透明聚合物镜 片体。

实例3

以下表中所列的指定量使用化合物制备可聚合组合物7A、7B、8A和8B，用于制 备隐形眼镜片，并且根据上文所给出的硅酮水凝胶隐形眼镜片制造和测试程序中所描述 的程序来测试所述隐形眼镜片。

表4

调配物编号 7A 7B 8A 8B 成分 (wt.％) (wt.％) (wt.％) (wt.％) SiO 1 27 27 28 28 HEMA 15 18 24 10 VMA 35 31 0 0 NVP 0 0 41 41 HOB 17 0 0 0 HOP 0 18 0 14 EGDMA 0.1 0.05 0.1 0.1 AMA 0.2 0.34 0.3 0.3 pTPP 0.5 0.05 0.9 0.9 UV Bloc 1.7 1.7 1.6 1.6 VAZO-64 1.9 2.0 1.9 1.9 RB19-HEMA 0.02 0.02 0.02 0.02 APMAA游离碱 1.5 1.5 1.4 1.4

实例3的所有四种可聚合组合物都包含含N-乙烯基酰胺的亲水性单体(具体来说 NVP或VMA)作为至少一种亲水性单体的一种组分，并且所述含N-乙烯基酰胺的亲水 性单体以至少30重量％的量存在。所有四种可聚合组合物也包含HEMA作为至少一种 亲水性单体的组分，并且所述HEMA以至少10重量％的量存在。所有四种可聚合组合 物都含有小于10重量％的有机溶剂或有机稀释剂。所有四种可聚合组合物都包括具有至 少一个乙烯基可聚合基团和至少一个甲基丙烯酸酯可聚合基团的交联剂作为至少一种 交联剂的组分。所有四种可聚合组合物都包括SiO1作为至少一种硅氧烷单体。SiO1 是低分子量硅氧烷单体。SiO1还是式(1)硅氧烷单体。在所有四种可聚合组合物中，至 少一种硅氧烷单体以至少25重量％的量存在。这四种可聚合组合物的至少一种含伯胺甲 基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体是含伯胺甲基丙烯酰胺单体，并且 所述含伯胺甲基丙烯酰胺单体以大于1.0重量％的量存在。另外，含伯胺甲基丙烯酰胺 单体是具有长度为2到6个碳的烷烃链的含烷烃链含伯胺甲基丙烯酰胺单体。

表5

所有使用实例3的可聚合组合物产生的聚合性镜片体都可以使用无水机械法来脱模 和脱镜，以得到经眼可接受的不含非所需颜色的透明聚合物镜片体。可聚合组合物7B 和8A的聚合性镜片体的平衡水含量是至少40％，模量是0.4到0.7MPa，并且氧气渗透 性是至少35巴勒。含水镜片体的前进接触角大于90°。实例3的镜片体未由附接有至少 一个互补官能团的试剂接触。

尽管本文中的本发明参考某些说明的实施例，但应理解这些实施例是以举例方式而 非以限制方式来呈现的。尽管论述示例性实施例，但前文详细描述的意图应解释为覆盖 可能处于如由其它公开内容所界定的本发明精神和范围内的所有实施例修改、替代方案 和等效物。

上文已经引用许多公开和专利。所引用的公开和专利中的每一者都以全文引用的方 式并入本文中。

一个说明性实施例中的本发明提供一种硅酮水凝胶隐形眼镜片，其包含聚合性镜片 体，所述聚合性镜片体在含水时的平衡水含量为至少30％，氧气渗透性为至少30巴勒 并且模量为0.3到1.2MPa，并且是可混溶可聚合组合物的反应产物，所述可混溶可聚 合组合物包含

(a)至少一种硅氧烷单体；

(b)至少一种亲水性单体；

(c)至少一种交联剂；

(d)至少一种聚合引发剂；和

(e)至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体；

其中所述聚合性镜片体包含由所述至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体的聚合单元 或所述至少一种含伯胺甲基丙烯酰胺单体的聚合单元提供的多个伯胺官能团，并且当在 包含附接有一或多个互补官能团的试剂的水溶液中提供所述聚合性镜片体时，所述多个 伯胺官能团与所述互补官能团形成共价键；和一种制造所述镜片的方法，所述方法包含 提供所述可聚合组合物。至少一种硅氧烷单体和至少一种亲水性单体可以各自以至少20 重量％的量存在于可聚合组合物中。至少一种硅氧烷单体可以例如以20到80重量％的 量存在，并且至少一种亲水性单体可以以20到80重量％的量存在，在每一种情况下都 按硅氧烷单体和亲水性单体的总量计。至少一种含伯胺甲基丙烯酸酯单体或至少一种含 伯胺甲基丙烯酰胺单体可以例如以按可聚合组合物的总重量计至少0.2重量％，例如0.2 到20.0重量％、或1.0到5.0重量％的量存在。聚合组合物进一步包含有效量的至少一 种交联剂和有效量的至少一种聚合引发剂。如果需要或有必要得到可混溶的组合物时， 有机溶剂或稀释剂可以以最多30.0重量％的量存在于可聚合组合物中。在上文提及的说 明性实施例中，镜片或方法可以进一步包括本文中附属权利要求中的任何一或多者的特 征。