一种含苯环的三氟丁烯类杀虫剂

摘要

本发明提供了一种含苯环的三氟丁烯类杀虫剂，化合物的结构为：

说明书

技术领域

 本发明涉及农药，是一种含苯环的三氟丁烯类杀虫剂。

背景技术

三氟丁烯化合物具有杀线虫的活性最早在美国公开，之后，日本、中国等国也公开了多种不同于美国专利结构的杀线虫化合物。这些不同的化合物在杀线虫时，各自有不同的特点。例如：00809783.6专利中公开的化合物，虽然具有杀线虫的性能，但是，它的制备成本高，并且使用量较高。

发明内容

本发明的目的是提供一种含苯环的三氟丁烯类杀虫剂，它专用于杀线虫，并使其具有显著的杀线虫的效果，制备成本和使用成本低的优点。

本发明为实现上述目的，通过以下技术方案实现：一种含苯环的三氟丁烯类杀虫剂，化合物的结构为：

  （1），

其中，n=0，1，2。

所述的一种含苯环的三氟丁烯类杀虫剂的制备方法，制取化合物的结构为：

    （1），

其中，n=0，3-甲基-4-甲硫基苯酚和卤化剂在惰性溶剂下进行反应制得。

所述的一种含苯环的三氟丁烯类杀虫剂的制备方法，用化合物（2）与氧化剂反应制得：

   （1），其中，n=1,2。

所述的一种含苯环的三氟丁烯类杀虫剂的用途，化合物   （1），

其中，n=0，1，2，用于杀线虫。

所述的一种含苯环的三氟丁烯类杀虫剂的制备方法，制取化合物的结构为：化合物   (2) ，n=0，

制备步骤如下：

①取3-甲基-4-甲硫基苯酚1摩尔溶解在1000毫升的95%乙醇中，再加入预先干燥过的碳酸钾1.15摩尔，在常温下滴加4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯1.05摩尔；

②将4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯滴加完毕后，在50-60℃下反应8小时；

③对步骤②中反应后的溶液进行过滤，得到含 （2）的乙醇溶液；

④用95%的乙醇淋洗固体3-6次，合并得到的乙醇溶液，减压蒸馏去乙醇，得到化合物 （2），用层析法提纯化合物 （2），其中层析液为正己烷：乙酸乙酯=7.5:2.5，得到淡黄的液体235.8克,化合物结构为：   （2）。 

本发明所述的杀虫剂具有极高的活性，专用于杀线虫，其杀线虫的效果显著。它与各种农作物有良好的兼容性。它可用于防止短体线虫属；球异皮线虫属：马铃薯全线虫；异皮线虫属：大豆异皮线虫；根结线虫属：水稻干尖线虫，穿孔线虫，起绒草茎线虫，半穿刺线虫；长针线虫属；剑线虫属；毛刺线虫属；伞滑刃线虫属：松材线虫等。

本发明所述杀虫剂可以制成常规剂型：乳液、水分散颗料剂、可湿粉剂、微胶囊等。

本发明所述的杀虫剂，特别适用于防治短体线虫属，如马铃薯全线虫；大豆异皮线虫；根结线虫属；水稻干尖线虫；松材线虫。

本发明杀虫剂的活性化合物可以单独使用，制成各种剂型的杀虫剂，也可以与其它杀虫活性物配合使用，可以与公知的杀菌剂、杀线虫剂进行复配，以扩大杀虫谱或用于防止产生抗药性。

本发明所述的杀虫剂制备方法无特殊设备及要求，制备成本低，由于具有极高的杀虫活性，可降低使用成本。

本发明经过测定杀虫药效得出，防治效果显著。测试制剂：1份活性化合物    （1），

（其中，n=0）加入9份高岭土，制备得到含活性化合物    （1），

（其中，n=0）的10%精细颗粒。

该试剂用于杀香蕉根结线虫2龄虫。用药前，测得香蕉根结线虫2龄虫平均每亩72条，每亩用10%精细颗粒为4公斤，用药30天后，香蕉根结线虫存活每亩为2条，防治效果为97.3%，用药60天后，香蕉根结线虫存活每亩3.6条，防治效果为95%，上述试验重复6次，效果为平均数。

具体实施方式

本发明的一种含苯环的三氟丁烯类杀虫剂，化合物的结构为：

  （1），

其中，n=0，1，2。

本发明所述的一种含苯环的三氟丁烯类杀虫剂的制备方法，制取化合物的结构为：

    （1），

其中，n=0，3-甲基-4-甲硫基苯酚和卤化剂在惰性溶剂下进行反应制得。

所述的一种含苯环的三氟丁烯类杀虫剂的制备方法， 用化合物  （2）与氧化剂反应制得   （1），

其中，n=1,2。

所述的一种含苯环的三氟丁烯类杀虫剂的用途， 化合物   （1），

其中，n=0，1，2，用于杀线虫。

实施例1：所述的一种含苯环的三氟丁烯类杀虫剂的制备方法， 制取化合物的结构为： 化合物   (2)，其中，n=0，

制备步骤如下：

①取3-甲基-4-甲硫基苯酚1摩尔溶解在1000毫升的95%乙醇中，再加入预先干燥过的碳酸钾1.15摩尔，在常温下滴加4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯1.05摩尔；

②将4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯滴加完毕后，在50-60℃下反应8小时；

③对步骤②中反应后的溶液进行过滤，得到含 （2）的乙醇溶液；

④用95%的乙醇淋洗固体3-6次，合并得到的乙醇溶液，减压蒸馏去乙醇，得到化合物   （2），用层析法提纯化合物   （2），其中层析液为正己烷：乙酸乙酯=7.5:2.5，得到淡黄的液体235.8克,化合物结构为：   （2），

HPLC分析，含量为99%，收率为93%，元素分析为：C:54.95% ，H：5.0%， F:21.73%,O:6.10%, S:12.22 %。

例2：所述的一种含苯环的三氟丁烯类杀虫剂的制备方法，制取化合物的结构为：化合物（1），其中n=1，

制备步骤如下：

取化合物   (2)， n=0，1摩尔溶解在3000毫升的95%甲醇中，再加入1.1摩尔的双氧水，在20-30度下反应48小时，加亚硫酸钠破坏残余氧化剂，加3000毫升水，用二氯甲烷1000毫升萃取4次，合并二氯甲烷层，减压蒸馏去溶剂，用层析法提纯，其中层析液为正己烷：乙酸乙酯=8:2，得到类白色的固体208.5克,化合物结构为：（1），其中，n=1，

HPLC分析，含量为99%，收率为75%. 元素分析为：C:51.79% ，H：4.71%， F:20.48%,O:11.50%, S:11.52 %。

例3：所述的一种含苯环的三氟丁烯类杀虫剂的制备方法，制取化合物的结构为：化合物（1），其中，n=2，

制备步骤如下：

取化合物（1） 1摩尔溶解在1000毫升的95%乙醇中，再加入0.3摩尔的双氧水，回流8小时，加亚硫酸钠破坏残余氧化剂，加水5000毫升，用乙酸乙酯2000毫升萃取四次，合并乙酸乙酯层，减压蒸馏去溶剂，用层析法提纯，其中层析液为正己烷：乙酸乙酯=4:6，得到淡黄色固体191.2克，化合物结构为：

（1），

HPLC分析，含量为99%，收率为65%，元素分析：C:48.97% H：4.45%， F:19.37%,O:16.31%, S:10.90 %。