法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2015-06-10
未缴年费专利权终止 IPC(主分类):C01B31/00 授权公告日:20110427 终止日期:20140423 申请日:20090423
专利权的终止
2013-05-22
专利实施许可合同备案的生效 IPC(主分类):C01B31/00 合同备案号:2013610000012 让与人:西北工业大学 受让人:咸阳伟华绝缘材料有限公司 发明名称:一种室温下具有流体行为的碳纳米管/SiO 申请公布日:20090923 授权公告日:20110427 许可种类:独占许可 备案日期:20130327 申请日:20090423
专利实施许可合同备案的生效、变更及注销
2011-04-27
授权
授权
2009-11-11
实质审查的生效
实质审查的生效
2009-09-23
公开
公开
技术领域
本发明涉及一种室温下具有流体行为的碳纳米管/SiO2杂化纳米粒子及其制备方法。
背景技术
随着纳米技术的发展,目前可以精确控制纳米粒子的化学结构、形貌、粒径和分布。但是,由于纳米粒子的团聚性问题阻碍纳米粒子工业化应用,因此需要对纳米粒子进行表面功能化改性,提高纳米粒子分散稳定性。一般纳米粒子的表面改性,在室温或低温下,纳米粒子呈固态。固态的纳米粒子分散在基础液体中,会存在一个浸润的问题。CN101063032,CN1931955,CN101293646公开了碳纳米管纳米流体的制备方法。其所述的纳米流体均指加入溶剂后,具有的流动性。而对于室温下,无溶剂存在的具有流体行为的纳米粒子还未见报道。
发明内容
要解决的技术问题
为了避免现有技术的不足之处,本发明提出一种室温下具有流体行为的碳纳米管/SiO2杂化纳米粒子及其制备方法,其在没有溶剂存在的情况下,室温下具有流体行为,杂化纳米粒子的含量达15%(质量比)以上,其与水的悬浮液具有好的稳定性。
技术方案
本发明方法的技术特征在于:组份为10~40%的碳纳米管,1~5%的纳米SiO2,0.1~1%的硅烷偶联剂,50~80%的聚氧乙烯基叔胺Ethomeen18/25表面处理剂;各原料组份单位为质量比,组份含量之和为100%。
所述的纳米粒子碳纳米管采用直径≤30nm,纯度>95%的碳纳米管。
所述的纳米SiO2胶体的质量含量为30~40%,粒径≤10nm。
所述的硅烷偶联剂为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷,其分子式为CH2C(CH3)COOCH2CH2Si(OCH3)3;或γ-巯丙基三乙氧基硅烷硅,其分子式为HS(CH2)3Si(OC2H5)3。
一种制备室温下具有流体行为的碳纳米管/SiO2杂化纳米粒子的方法,其特征在于步骤如下:
步骤1酸化碳纳米管:将碳纳米管与强酸在50~150℃进行回流反应3h,然后利用5000~10000rpm高速离心机离心8~12min后收集下层沉淀物,并用去离子水稀释洗涤5-6次至pH>5得黑色水溶液,在60~150℃烘至恒重得酸化碳纳米管;所述的强酸为浓硫酸∶浓硝酸=3∶1体积比;
步骤2:将粒径≤10nm的SiO2胶体与硅烷偶联剂的无水乙醇溶液混合,室温磁力搅拌1~3h;
步骤3:将步骤1制得的酸化碳纳米管加入步骤2制得的溶液中,磁力搅拌1-3h后采用聚氧乙烯基叔胺水溶液,调节pH≤7,然后室温磁力搅拌1~3h,再超声分散1~3h得到胶体悬浮液;
步骤4:将步骤3所得胶体悬浮液,利用5000~10000rpm高速离心机离心8~12min,去除下层沉淀物,收集上层黑色悬浮液;
步骤5:将黑色悬浮液在真空干燥箱中60~150℃烘至恒重,得到室温下具有流体行为的碳纳米管/SiO2杂化纳米粒子。
有益效果
本发明的一种室温下具有流体行为的碳纳米管/SiO2杂化纳米粒子及其制备方法,经过功能化处理后,在纳米粒子表面通过表面接枝上非离子表面活性剂的有机软壳,制备了室温下具有流体行为的碳纳米管/SiO2杂化纳米粒子,没有溶剂存在下,呈现单一的相态,不同于一般的纳米粒子-溶剂体系,呈现固-液两相体系。这种软的有机壳,对于分散的纳米粒子来说相当于提供了一种“溶剂”层。从另外一个角度来讲,对于核的纳米粒子,这种软的有机壳层相当于一种润滑剂,使纳米粒子可以流动。这种没有溶剂、高纳米粒子含量,具有流体行为,且均匀分散的纳米粒子完全保持了纳米粒子的纳米特性,其不需要溶剂,呈现液态形式,具有环保性。它具有更好的工艺性,可以使纳米粒子很容易加入到薄膜或其它功能性基材中。另外,纳米流体是一种智能的无溶剂流体,可用于质子导电、磁性、半导体和润滑剂中。同时,纳米粒子在空间分布保持了纳米粒子固有的物理化学性能,使它成为特殊的溶剂/反应介质。
附图说明
图1本发明方法的流程图
图2:本发明实施例的数码照片
(a)具有流体行为的杂化粒子
(b)杂化粒子分散在水中放置3个月
具体实施方式
现结合实施例、附图对本发明作进一步描述:
实施例1
碳纳米管的酸化处理。称取1.0g的碳纳米管与100g的强酸后在75±5℃反应3h。离心分离,将下层沉淀物水洗至pH>5,烘干。强酸为浓硫酸∶浓硝酸=3∶1(体积比)。
将0.5g粒径≤10nm,含量为30-40%(质量比)的SiO2胶体与50g浓度为0.1%(质量比)的γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的乙醇溶液混合,其分子式为CH2C(CH3)COOCH2CH2Si(OCH3)室温磁力搅拌1h。将酸化处理的碳纳米管0.5g加入其中,继续磁力搅拌1h,之后加入35.5g浓度为10%(质量比)聚氧乙烯基叔胺表面活性剂水溶液,分子式为C18H37N[(CH2CH2O)nH][(CH2CH2O)mH],m+n=15。调节pH接近于7,而后室温磁力搅拌1h,再超声分散3h。利用7000rpm高速离心机离心10min,去除下层少量沉淀物,收集上层黑色悬浮液。将黑色悬浮液,真空干燥箱中70℃烘至恒重。
测试性能如图2所示。
实施例2
碳纳米管的酸化处理。称取1.5g的碳纳米管与150g的强酸,75±5℃反应3h。离心分离,将下层沉淀物水洗至pH>5,烘干。强酸为浓硫酸∶浓硝酸=3∶1(体积比)。
将0.5g粒径≤10nm,含量为30-40%(质量比)的SiO2胶体与17g浓度为0.1%(质量比)的γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的乙醇溶液混合,其分子式为CH2C(CH3)COO CH2CH2Si(O CH3)室温磁力搅拌1h。将酸化处理的碳纳米管1.0g加入其中,继续磁力搅拌1h,之后加入21.5g浓度为10%(质量比)聚氧乙烯基叔胺表面活性剂水溶液,分子式为C18H37N[(CH2CH2O)nH][(CH2CH2O)mH],m+n=15。调节pH接近于7,而后室温磁力搅拌1h,再超声分散3h。利用7000rpm高速离心机离心10min,去除下层少量沉淀物,收集上层黑色悬浮液。将黑色悬浮液,真空干燥箱中70℃烘至恒重。
实施例3
碳纳米管的酸化处理。称取1.5g的碳纳米管与150g的强酸在75±5℃反应3h。离心分离,将下层沉淀物水洗至pH>5,烘干。强酸为浓硫酸∶浓硝酸=3∶1(体积比)。
将0.3g粒径≤10nm,含量为30-40%(质量比)的SiO2胶体与15g浓度为0.1%(质量比)的γ-氨丙基三乙氧基硅烷的乙醇溶液混合,其分子式为HS(CH2)3Si(OC2H5)3,室温磁力搅拌1h。将酸化处理的碳纳米管1.0g加入其中,继续磁力搅拌1h,之后加入38.9g浓度为10%(质量比)聚氧乙烯基叔胺表面活性剂水溶液,m+n=15。调节pH接近于7,而后室温磁力搅拌1h,再超声分散3h。利用7000rpm高速离心机离心10min,去除下层少量沉淀物,收集上层黑色悬浮液。将黑色悬浮液,真空干燥箱中70℃烘至恒重。
实施例4
碳纳米管的酸化处理。称取2.0g的碳纳米管与200g的强酸在75±5℃反应3h。离心分离,将下层沉淀物水洗至pH>5,烘干。强酸为浓硫酸∶浓硝酸=3∶1(体积比)。
将0.3g粒径≤10nm,含量为30-40%(质量比)的SiO2胶体与50g浓度为0.1%(质量比)的γ-巯丙基三乙氧基硅烷的乙醇溶液混合,其分子式为HS(CH2)3Si(OC2H5)3,室温磁力搅拌1h。将酸化处理的碳纳米管1.5g加入其中,继续磁力搅拌1h,之后加入83.5g浓度为10%(质量比)聚氧乙烯基叔胺表面活性剂水溶液,分子式为C18H37N[(CH2CH2O)nH][(CH2CH2O)mH],m+n=15。调节pH接近于7,而后室温磁力搅拌1h,再超声分散3h。利用7000rpm高速离心机离心10min,去除下层少量沉淀物,收集上层黑色悬浮液。将黑色悬浮液,真空干燥箱中70℃烘至恒重。
机译: 核-壳-核纳米粒子系统,制备核-壳-核FeCo / SiO2 / MnBi纳米粒子系统的方法以及具有MnBi纳米粒子的FeCo / SiO2纳米粒子的核-壳-核纳米聚集体
机译: 纳米粒子的杂化结构复合物的制备方法,使用纳米粒子的杂化结构复合物的太阳能电池及其制备方法
机译: 核心-壳-壳FeCo / SiO2 / MnBi纳米粒子的制备方法和核心-壳-壳FeCo / SiO2 / MnBi纳米粒子