高碱性的金属碳酸盐/羧酸盐微乳状液及含有该微乳状液的含卤素聚合物

摘要

本发明提供了一种赋予含卤素聚合物静态和动态热稳定性的金属碳酸盐/羧酸盐微乳状液，其包含：(a)金属碳酸盐/羧酸盐，其由选自钠、钾、钙、镁、锌和其混合物的金属的氧化物和/或氢氧化物与其中脂肪族部分含有至多约30个碳原子的脂肪族酸和二氧化碳在油中反应得到；b)一或多种具有约两个或约三个羟基的非酚类化合物；和，c)一或多种多元醇、醇乙氧基化物和/或醇丙氧基化物，其在醇中含有约6至约24个碳原子，和/或具有0至3个氧化乙烯单元和/或0至3个氧化丙烯单元。

说明书

有关申请的交叉引用

本申请是2002年7月8日提交的共同待审的美国申请序列号10/191,440的部分继续申请。

发明背景

1.技术领域

本发明一般地涉及含卤素聚合物例如聚氯乙烯(PVC)树脂的稳定化。特别地，本发明涉及高碱性金属碳酸盐/羧酸盐液态微乳状液组合物，其能够为经受热降解的食品级PVC树脂提供静态和动态热稳定性。

2.相关技术的描述

通常，PVC树脂可以通过多种稳定剂来稳定。典型地，含有重金属例如铅、镉和钡的化合物已经用于此目的，但是从环境和毒性(toxilogical)观点来看这些化合物是有问题的，特别是在食品级PVC树脂的情况下，其中大多数含重金属物质的存在尤其被禁止。因此，仍然需要基本上不含可引起环境和毒性问题的铅和其它重金属的有效的PVC树脂稳定剂和稳定剂组合物。

使用固体羧酸钙和锌盐来稳定聚合物、尤其是食品级(“符合FDA”)PVC树脂是已知的。试图提供液体形式的这样的稳定剂以便于其操作和结合到树脂中，已经成为技术上有挑战性的目标。

因此，仍然需要具有长保存期并在结合进PVC树脂中时能给予热稳定性和令人满意的加工性的液态PVC稳定剂。另外，也希望提供能够降低稳定化的PVC树脂组合物在适度加热条件下形成“雾”的倾向的液态PVC稳定剂。

发明概述

本发明的一个目的是提供用于含卤素聚合物的热稳定，即静态和动态热稳定的稳定的、有效的液态微乳状液稳定剂组合物。

本发明的一个具体目的是提供含卤素聚合物如PVC的食品级组合物，该组合物含有符合FDA的液态微乳状液作为热稳定剂。

与本发明的这些和其它目的一致，本发明提供了能够赋予含卤素聚合物静态和动态热稳定性的液态微乳状液组合物，其包含：

a)金属碳酸盐/羧酸盐，其由选自钠、钾、钙、镁、锌和其混合物的金属的氧化物和/或氢氧化物与其中脂肪族部分含有至多约30个碳原子的脂肪族酸和二氧化碳在油中反应得到；

b)一种或多种具有约两个或约三个羟基的非酚类化合物；和，

c)一种或多种多元醇和/或醇乙氧基化物和/或醇丙氧基化物，其在醇中含有约6至约24个碳原子，和具有0至3个氧化乙烯单元和/或0至3个氧化丙烯单元。

本发明的另一个方面是含卤素聚合物组合物，其除了具有改进的静态和动态热稳定性之外，还具有改进的对热介导的劣化的耐受性，即热稳定性，所述含卤素聚合物组合物包含：含卤素聚合物和有效赋予含卤素聚合物组合物静态和动态热稳定性的稳定化量的上述液态微乳状液组合物。

附图的简要说明

图1是已经用本发明的稳定剂处理过的、复配用作FDA认可的柔性材料的PVC在177℃的热稳定性图，与用不在本发明范围内的、可以以Mark 4753(Crompton公司)名称商业购买的钡/锌基稳定剂处理的PVC相比较；

图2是已经用本发明的稳定剂处理过的、复配用作FDA认可的柔性材料的PVC在190℃的热稳定性图，与用不在本发明范围内的、可以以Mark 3155(Crompton公司)名称商业购买的钙/锌基稳定剂处理的PVC相比较；

图3是已经用本发明的稳定剂处理过的、复配用作FDA认可的柔性材料的PVC在190℃的热稳定性图，与用作为竞争性的钙/锌基稳定剂的、不在本发明范围内的市售钙/锌基稳定剂处理的PVC相比较；和

图4是已经用本发明的稳定剂处理过的、复配用作FDA认可的柔性材料的PVC在190℃的热稳定性图，与用不在本发明范围内的、可以以Mark 3023(Crompton公司)名称商业购买的钙/锌基稳定剂处理的PVC相比较。

优选实施方案的说明

本发明微乳状液的一个有用方面是，它们避免了使用基于环境上不允许的金属如钡、镉和铅的组分。

本发明的高碱性金属碳酸盐/羧酸盐液态微乳状液是从下列组分得到的：(a)在油中的一种或多种金属碳酸盐/羧酸盐，(b)包含一种或多种具有约两个或约三个羟基的非酚类化合物的促进剂或相转移催化剂，和(c)表面活性剂，其包含一种或多种多元醇和/或醇乙氧基化物和/或醇丙氧基化物，其在醇中含有约6至约24个碳原子，并具有0至3个氧化乙烯单元和/或0至3个氧化丙烯单元。

所述金属碳酸盐/羧酸盐微乳状液的第一个组分是由碱性金属化合物与脂肪族部分含有至多30个碳原子的脂肪族酸在油中反应，而后用酸性气体例如二氧化碳进行碳酸饱和以形成高碱性的金属碳酸盐/羧酸盐微乳状液而得到的金属碳酸盐/羧酸盐。用于本发明中的合适的碱性金属化合物包括但不局限于氧化钙、氢氧化钙、氧化镁、氢氧化镁、氢氧化钠、氢氧化钾、氧化锌、氢氧化锌和其组合，优选氢氧化钙和氧化锌。

本发明的脂肪族酸可以包括饱和的和不饱和的脂肪族酸，其中脂肪族部分含有约6至约30个碳原子，优选约7至约16个碳原子。合适的脂肪族酸包括但不局限于辛酸，癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，9-十四烯酸，癸酸，十二酸，十五酸，棕榈酸，棕榈油酸，十七酸，硬脂酸，12-羟基硬脂酸，油酸，蓖麻油酸，亚油酸，花生酸，顺式9-二十碳烯酸，二十碳二烯酸，山萮酸，芥酸，松浆油脂肪酸，菜籽油脂肪酸，亚麻子油脂肪酸等，及这些酸的任一种的混合物。本发明中使用的优选的脂肪族酸是油酸和松浆油脂肪酸。

通常，所述高碱性的金属碳酸盐/羧酸盐是微乳状的、看起来均匀的体系，其特征在于，金属含量超过按照金属和与金属起反应的具体脂肪族酸的化学计算量所应存在的量。过量金属的量通常以金属比表示。术语“金属比”是金属的总当量与脂肪族酸的当量的比值。中性金属盐的金属比为1。具有中性盐中存在金属的4.5倍金属的盐，将具有3.5当量的过量金属，或4.5的金属比。金属碳酸盐与金属羧酸盐之间的比为约0.2至约10，优选约0.5至约7，最优选约0.7至约5。

如本领域技术人员将很容易理解的那样，高碱性的金属碳酸盐/羧酸盐是通过使含有至少一种化学计量过量的上述碱性金属化合物、任何上述脂肪族酸、油、促进剂和表面活性剂的混合物与酸性气体例如SO₂或CO₂反应来制备的。优选酸性气体是CO₂。

用于制备和容纳金属碳酸盐/羧酸盐的油通常对于脂肪族酸是惰性的溶剂。本发明中可以使用的溶剂包括油类，和任选地，与油易溶或可混溶的有机材料。尤其有利的是使用高沸点、高分子量的溶剂，这样可以产生在使用中具有降低的成“雾”倾向的含卤素聚合物组合物。

在本文中，含卤素聚合物例如PVC树脂的降低的使用中成“雾”倾向也可以表示为降低的树脂添加剂挥发倾向，这是指当树脂暴露于适度的热时，通常温度从例如约60至约130℃(140至270)，所述树脂的制品向环境大气中放出降低的量的挥发性化合物，优选几乎没有或没有放出挥发性化合物。由聚氯乙烯树脂制品在这样的条件下释放出的这样的化合物可以包含一种或多种在制备聚氯乙烯时所使用的添加剂组分，这些添加剂中的一种或多种的降解产物，由任何这种释放出的化合物或降解产物的反应所形成的化合物，或任何上述物质的混合物。

用于本发明的合适的高沸点、高分子量的溶剂包括沸点高于约170℃的石蜡油。这种类型的可商业购买的油类是本领域技术人员已知的，包括例如可得自很多供应商如Exxon公司(商品名为Isopar^的油类，例如Isopar^M，Isopar^G，Isopar^H和Isopar^V，和商品名为Telura^的油类，例如Telura^407)和Crompton公司(康乃馨油)的那些。合适的有机溶剂包括未取代的或取代的芳香烃，乙氧基化的长链醇，例如那些乙氧基化的含有高达约20个碳原子的醇，和它们的混合物。可使用的未取代的或取代的芳香烃包括高闪点溶剂石脑油等。

当通过使用酸性气体例如二氧化碳进行所述混合物的碳酸饱和时，所使用的酸性气体的量在某些方面取决于所述产物所需要的碱度以及所使用的碱性金属化合物的量，如以上所讨论的，其将在每当量脂肪族酸约1至约10、优选约1.2至约8、最优选约1.7至约6.0当量的范围内变化(以总量计)。通常在形成金属羧酸盐中间体后，将酸性气体吹入含有额外的(即，超过将脂肪族酸定量转化为金属羧酸盐所要求量的量)碱的反应混合物的表面下。作为得到金属碳酸盐/羧酸盐的方法的一部分的碳酸饱和方法，是本领域技术人员所熟知的。碳酸饱和步骤期间使用的酸性气体是用来与已经存在的或在碳酸饱和步骤期间加入的过量的碱性金属化合物起反应。碳酸饱和后得到的产物混合物在本文中被称为本发明的金属碳酸盐/羧酸盐，其包括例如由二氧化碳与氢氧化钙反应形成的碳酸钙和由二氧化碳与氧化锌反应形成的碳酸锌。

所述金属碳酸盐/羧酸盐微乳状液的一个重要组分是促进剂或相转移催化剂，例如三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺等。在碳酸饱和方法中优选使用促进剂，以促进大大过量的碱性金属化合物结合到微乳状液的含水微滴中。合适的促进剂包括一种或多种含有约2个或更多个羟基，并且优选约2个或约3个羟基的非酚类化合物。这些化合物的例子包括但是不局限于甘油，甘油单油酸酯，二乙二醇，三乙二醇，二丙二醇，三丙二醇，二甘醇单丁醚，等等。用于本发明中的优选的促进剂是甘油。促进剂的量通常在酸投料的约1％至约25％，优选约1.5％至约20％，最优选约2％至约16％的范围内。相转移催化剂的量可以在宽范围内变化，例如在酸进料的约1％至约25％、优选约1.5％至约20％、最优选约2至约16％的范围内。

本发明的微乳状液的第三个组分是表面活性剂，其包含一种或多种多元醇和/或醇乙氧基化物和/或醇丙氧基化物，这些化合物中的每个在醇中具有约6至约24个碳原子，并且具有0至3个氧化乙烯单元和/或0至3个氧化丙烯单元。这种类型的化合物包括但是不局限于高分子量的醇，例如分子量大于约186的那些醇。用于本发明中的合适的表面活性剂包括山梨糖醇、季戊四醇、糖醇和它们的烷氧基化衍生物等等。用于本发明中的一种优选的表面活性剂是山梨糖醇。其它有用的表面活性剂是长链乙氧基化醇，即具有高达至少约20个碳原子的那些，并包括可商业购买的醇，例如可得自很多供应商如Shell(商品名为Neodol的那些，例如Neodol^23.1，Neodol^25.1)和CondeaVista(商品名为Alfol的那些，例如Alfol^1216.15)的那些。表面活性剂可以以在约0.5重量％至约25重量％，优选约1重量％至约10重量％，最优选约3重量％至约8重量％范围内的量使用。

金属碳酸盐/羧酸盐微乳状液通过将上述组分在油中、在合适的温度例如约100℃至约220℃并且优选约140℃至约210℃下进行常规碳酸饱和反应来制备，这样所述微乳状液的粘度不会变得过高，即粘度不超过约10,000cP。反应之后，可以使用已知的和常规的方法例如过滤，将反应产物从固体杂质中纯化出来。

所述微乳状液组合物优选与含卤素有机聚合物例如含卤素塑料材料组合使用，以形成稳定化的含卤素有机聚合物。这些含卤素有机聚合物包括均聚物，例如聚氯乙烯型聚合物，如聚氯乙烯和聚偏氯乙烯。这些聚合物也可以包括由氯乙烯与其它不饱和单体共聚所形成的那些聚合物。不饱和单体可以是含有可聚合的碳-碳双键的化合物，包括例如α-烯烃，如乙烯、丙烯和1-乙烯；丙烯酸酯类，如丙烯酸、丙烯酸乙酯和丙烯腈；乙烯基单体，如苯乙烯和乙酸乙烯酯和/或马来酸酯类，如马来酸、马来酸酐和马来酸酯。本发明化合物加入其中的特别优选的树脂是含有氯的聚合物，尤其是PVC，和含有这些树脂的组合物。

本发明的微乳状液组合物也可以与常规配方的增塑的聚氯乙烯树脂组合物一起使用。可以使用本领域技术人员熟知的常规增塑剂。这样的增塑剂的例子是邻苯二甲酸酯、脂肪族二羧酸的酯、偏苯三酸酯、环氧增塑剂、聚合物增塑剂和磷酸酯。

通常，所述微乳状液组合物以足以赋予本发明的含卤素聚合物例如PVC或其它聚氯乙烯树脂和由其得到的组合物静态和动态热稳定性(即耐热介导的劣化)的量来使用。即，“热介导的劣化”包括由于暴露于过分的热所导致的劣化，以及由于暴露于热而引发或加快的劣化。有效的静态和动态热稳定性通常是通过加入有效量的热稳定剂得到的，每一百份树脂(phr)所加入的热稳定剂量为约0.5至约10份，优选约0.8至约5份，最优选约1至约3份。可以将这些金属碳酸盐/羧酸盐的微乳状液组合物原样或以与其它类型的稳定剂中间体的混合物形式加入到含氯树脂中。这样的中间体的例子可以是二酮、亚磷酸酯、金属羧酸盐、抗氧剂、自由基清除剂和有助于避免树脂热降解的类似化合物。

二酮稳定剂组分的例子是二苯甲酰基甲烷、硬脂酰基苯甲酰基甲烷、二硬脂酰基甲烷等等。亚磷酸酯稳定剂组分的例子是亚磷酸三壬基苯基酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸苯基二(2-乙基己基)酯、亚磷酸三(异癸基)酯等等。其它金属羧酸盐稳定剂组分的例子是硬脂酸钙、油酸钙、2-乙基己酸钙、2-乙基己酸锌、油酸锌、硬脂酸锌等等。

酚类抗氧剂稳定剂组分的例子是可商业购买的抗氧剂，例如可得自很多供应商如Ciba SC(商品名Irganox^，例如Irganox^1076，Irganox^1010和Irganox^1135)，ICI(商品名Topanol)的那些。自由基清除剂的例子是Tinuvjn^770，Chimasorb^944，Chimasorb^119(均得自Ciba SC)，Chimasorb UV-3346(Cytec)和Lovilite^76(Great Lakes)。

包含这些组分的稳定化的含卤素有机聚合物，例如稳定化的聚氯乙烯树脂组合物，也可以含有常规的其他添加剂，例如润滑剂、阻燃剂、填料、颜料、UV吸收剂、抗冲改进剂、加工助剂等等，它们的含量应能够有效实现每种这样的组分的所需要的功能。如果需要的话，可以在将本发明的微乳状液或其与其它稳定剂组分的混合物混合到聚氯乙烯树脂组合物中的步骤之前、期间或之后加入这些组分。

润滑剂的例子是选自褐煤蜡、脂肪酸酯、PE蜡、酰胺蜡、氯化石蜡、甘油酯、脂肪酮、硅氧烷基润滑剂和其组合的那些。

填料的例子可以是下组中的一种或多种：白云石、硅灰石、硅酸盐、粘土、滑石、玻璃纤维、玻璃珠、木屑、云母、炭黑、石墨、岩粉、重晶石、滑石、高岭土和白垩。

颜料的例子可以是选自TiO₂、氧化锆基颜料、BaSO₄、氧化锌(锌白)和锌钡白(硫化锌/硫酸钡)、炭黑、炭黑/二氧化钛混合物、氧化铁颜料、Sb₂O₃、(Ti、Ba、Sb)O₂、Cr₂O₃尖晶石如钴蓝和钴绿、Cd(S，Se)、群青蓝、有机颜料如偶氮颜料、酞青颜料、喹吖啶酮颜料、苝颜料、二酮基吡咯并吡咯颜料和蒽醌颜料的那些。

加工助剂的例子是可商业购买的加工助剂，可得自很多供应商如Rohm and Haas(商品名Paraloid^，例如Paraloid^K-120N，Paraloid^K-125，Paraloid^K-147)，Elf Atochem(商品名Metablue^，例如Metablue^P-501和Metablue^P-550)。

抗冲改进剂的例子是可商业购买的抗冲改进剂，可得自很多供应商如Rohm and Haas(商品名Paraloid^，例如Paraloid^BTA 715，Paraloid^BTA 733和Paraloid^KM)，Kaneka(商品名Kane Ace^，例如Kane Ace^B-52和Kane Ace^B-58)，和Dow Chemical(商品名Tyrene^，例如Tyrene^3615和Tyrin 3614A)。

下面的非限制性实施例举例说明了本发明。

实施例1

将200g的Ca(OH)₂和900ml的Isopar M(异链烷烃溶剂，Exxon)加入到3L的四颈圆底烧瓶中，并搅拌加热至125℃。慢慢地加入318g油酸。以240ml/min的速度通入CO₂，同时保持反应温度在125℃。在所连接的迪安-斯达克上监测所收集的水的总比率。一旦加入了全部油酸，停止碳酸饱和，并使温度至193℃。此时，收集了2ml的水。

然后加入在100ml Isopar M中成浆的10克山梨糖醇。以240ml/min的速度通入CO₂来重新开始碳酸饱和，同时逐渐加入甘油(约1ml/min)，直到总共加入42ml甘油为止。当通过滴定证明不再存在Ca(OH)₂时，在继续进行碳酸饱和的情况下使反应再进行一小时。总共收集48ml水。将反应产物过滤掉固体物质，并汽提除去任何剩余的溶剂。得到透明的金黄色产物，其具有9.2重量％的Ca(1.5重量％为油酸盐和7.7重量％为碳酸盐)和在25℃时1010cP的粘度。

实施例2

将200g的Ca(OH)₂和900ml的Isopar M加入到3L的四颈圆底烧瓶中，并搅拌加热至140℃。慢慢地加入平均分子量为288的318g松浆油脂肪酸，同时以240ml/min的速度通入CO₂，并保持反应温度在约140℃。在所连接的迪安-斯达克上监测收集的水的总比率。一旦加入了全部的松浆油脂肪酸，停止碳酸饱和，并使温度至190℃。此时，收集了5ml的水。

加入在100ml Isopar M中成浆的10克山梨糖醇，然后将反应混合物加热到190℃。然后加入15ml甘油。以240ml/min的速度来重新开始碳酸饱和，同时逐渐加入甘油(约1ml/min)，直到总共加入45ml甘油为止。当通过滴定表明不再存在Ca(OH)₂时，在继续进行碳酸饱和的情况下使反应再进行一小时。总共收集了50ml水。将反应产物过滤掉固体物质，并汽提除去任何剩余的溶剂。得到透明的金黄色产物，其具有10.3重量％的Ca(2.3重量％为树脂酸盐和8.0重量％为碳酸盐)和在25℃时1240cP的粘度。

实施例3

在搅拌下，向12升烧瓶中加入Alfonic 1216-1.3(用13环氧乙烷乙氧基化的C₁₂-C₂₆醇的混合物)(1338g)、Neodol 45(主要含有C₁₄醇的醇混合物)(180g)、Isopar G(异链烷烃溶剂，Exxon)(3600ml)和氢氧化钙(733g)，并加热到140℃。慢慢地加入新癸酸(582g)，同时除去中和反应所形成的水，并将温度升至160℃。然后加入20克甘油，而后以221ml/min的速率向反应体系中持续加入CO₂。为了防止泡沫，随后加入甘油。持续8小时总共加入180g甘油后，将反应混合物再碳酸化三小时，直到收集211g的总水馏出物为止。将反应产物过滤掉固体物质，并汽提除去溶剂。得到浅黄色产物，其具有10.9重量％的Ca(1重量％Ca为氢氧化物，2.3重量％Ca为新癸酸盐，和7.6重量％Ca为碳酸盐)和在25℃时1550cP的粘度。

实施例4

向3L树脂烧瓶中加入康乃馨油(250g)、油酸FDA(129g)、ZnO(20g)和20ml水。将反应器在剧烈搅拌下加热至107℃，直到所述内容物变得透明为止。将反应温度升至140℃，除去15ml水。将另外的45g ZnO加入到烧瓶中，并继续搅拌5分钟。然后加入10克山梨糖醇，并将反应温度升至180℃。加入20克甘油并搅拌几分钟后，以240ml/min速率通入CO₂来开始碳酸饱和，进行4小时。然后将反应产物过滤掉固体物质。得到浅黄色产物，其具有5.8重量％的锌(3重量％锌为油酸盐和2.8重量％锌为碳酸盐)和在25℃时1034cP的粘度。

实施例5

向3L树脂烧瓶中加入康乃馨油(176.2g)、油酸FDA(216.6g)、ZnO(31.2g)和20ml水。将混合物加热至104℃，同时剧烈搅拌，直到所述内容物变得透明为止。将反应温度升至140℃，除去15ml水。将另外的31.2g ZnO加入到烧瓶中，并继续搅拌5分钟。然后加入15克山梨糖醇，并将反应温度升至180℃。加入20克甘油，搅拌几分钟后，以240ml/min速率通入CO₂来开始碳酸饱和，进行5小时。然后将反应产物过滤掉固体物质。得到棕色产物，其具有9.42重量％的锌(5重量％锌为油酸盐和4.42重量％锌为碳酸盐)和在25℃时1165cP的粘度。

实施例6

向3L树脂烧瓶中加入康乃馨油(143.8g)、松浆油脂肪酸(258.9g)、ZnO(37.3g)和20ml水。将混合物加热至103℃，同时剧烈搅拌，直到内容物变得透明为止。将反应温度升至130℃，除去15ml水。将另外的27g ZnO加入到烧瓶中，并继续搅拌5分钟。然后加入15克山梨糖醇，并将反应温度升至140℃。然后加入20克甘油，搅拌几分钟后，以240ml/min的速率通入CO₂，持续5小时。在碳酸饱和期间使温度升至180℃。然后将反应产物过滤掉固体物质。得到棕色液体，其具有10.1重量％的锌(6重量％锌为油酸盐和4.1重量％锌为碳酸锌)和在25℃时1560cP的粘度。

实施例7

向3L树脂烧瓶中加入康乃馨油(143.8g)、油酸(258.9g)、ZnO(37.2g)和20ml水。将混合物加热至106℃，同时剧烈搅拌，直到所述内容物变得透明为止。将反应温度升至160℃。将另外的27g ZnO加入到烧瓶中，并继续搅拌5分钟。然后加入15克山梨糖醇，并将反应温度升至180℃。加入20克甘油，搅拌几分钟后，以240ml/min的速率通入CO₂来开始碳酸饱和。进行5小时碳酸饱和后，加入10gCa(OH)₂，并以相同速率继续进行2小时碳酸饱和。然后将反应产物过滤掉固体物质。得到浅棕色产物，其具有8.8重量％的锌(油酸锌和碳酸锌的混合物)、0.4重量％的钙(油酸盐和碳酸盐的混合物)和在25℃时640cP的粘度。

实施例8

向一个一升四颈烧瓶中加入150克康乃馨油、150克Neodol 23.1和138克氢氧化钙。将混合物在搅拌下加热至150-155℃。然后加入84.5克松浆油脂肪酸和25克三乙醇胺。在收集水的同时，用4小时的时间加入75.5克二氧化碳。然后过滤粗产品，得到透明的琥珀色液体，其具有9％的钙和25℃时130cps的粘度。

实施例9

通过评价颜色(Ergb)随时间的变化，将含有在本发明范围内的微乳状液组合物的PVC(得自Polyone的Oxy 225)的静态热稳定性与以相对相当的量含有不在本发明范围内的微乳状液组合物的PVC(得自Polyone的Oxy 225)的静态热稳定性相比较，如图1-4所示。在图1中，钡微乳状液(不在本发明范围内)被钙微乳状液(在本发明范围内)替代，不需昂贵的优化和加入高成本的共稳定剂。在图2-4中，符合FDA的商品钙/锌稳定剂(不在本发明范围内)被钙/锌稳定剂(在本发明范围内)替代，以较低的成本显示了改进的性能。

尽管本发明已经用具有一定程度的特性的优选形式进行了描述，但在其范围内的许多改变和变化是可能的，并且对于阅读了上述说明书的本领域技术人员而言是显而易见的。因此，应该明白，本发明可以在没有背离其精神和范围的条件下，以不同于本文所具体描述的方式来实施。