一种斑蝥黄质的制备方法

摘要

本发明一种斑蝥黄质的制备方法，是将β－胡萝卜素溶于卤代烃中，加入用酸调好pH为2－5值的氧化剂水溶液，在200－800W的灯光照射下氧化制备斑蝥黄质。本发明所述的光照可以在白炽灯，汞灯及钠光源灯照射。本发明所述的斑蝥黄质制备方法具有工艺操作简单，反应稳定，引发条件温和、成本降低的优点。

说明书

发明领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及到斑蝥黄质的制备方法。

背景技术

本发明所述的斑蝥黄质(或称斑蝥黄)是一种类胡萝卜素，存在于某些蘑菇、甲壳类、鱼类、藻类、蛋、血液和肝脏中[凌关庭，食品添加剂手册[M]，北京，化学工业出版社，第二版，1997，0415-0416]，1984年FDA/WHO批准斑蝥黄质列入食品添加剂并制订了质量标准。斑蝥黄质可作为食品添加剂用于饮料、冰淇淋、华夫无辅料饼干、调味酱、番茄加工品和肉类加工品等。斑蝥黄质添加入鸡、鸭等家禽的饲料中，将蛋黄产生一种消费者喜爱的橘黄色[PAUT J.Recent Progress in Commercial Retinoids and and Carotenoids[J]，Pure&ApplChem.，1991，63(1)45-48]。

美国专利4212827提及的斑蝥黄质的制备方法，采用卤酸盐在碘化钾或碘存在下，氧化β-胡萝卜素。但是该方法存在的缺点是引发氧化较困难，工艺不稳定，使用较多的碘化钾。

发明内容

本发明目的是提供一种新的反应条件温和的斑蝥黄质的制备方法。

本发明所述的斑蝥黄质制备方法，利用氧化剂在光照条件下氧化β-胡萝卜素。

反应方程式如下：

本发明所述的斑蝥黄质制备方法是将β-胡萝卜素溶于有机溶剂中，加入氧化剂水溶液，然后加热到25～40℃，在光照条件下氧化4～7小时制备斑蝥黄质，其中所述的光照条件是功率为200～800W的电光源置于反应液内或液面上。

本发明所述的氧化剂是本领域常用的氧化剂。例如二氧化锰、二氧化硒、双氧水以及卤酸盐其中一种或两种或两种以上。

本发明所述的氧化剂较好是卤酸盐。所述的卤酸盐是氯酸盐、溴酸盐、碘酸盐其中一种或两种或两种以上。

本发明所述的氯酸盐可以是钾盐、钠盐、钙盐等水溶性盐。本发明所述的氯酸盐最好是氯酸钾、氯酸钠其中一种或两种混合物。

本发明所述的卤酸盐溶液中卤酸盐与水的重量比为1∶5～1∶20。

本发明所述的氧化剂用量为β-胡萝卜素的1.5～3倍(重量比)。

本发明所述的氧化剂水溶液pH为2～5之间。其中水溶液pH使用硫酸、盐酸等酸性物质调节。其中最好是硫酸。

本发明所述的斑蝥黄质制备方法的反应温度为30～40℃，反应时间是4～6小时。

本发明所述的有机溶剂是本领域常用的溶剂，例如卤代烃、酯以及它们的混合溶剂。本发明所述的有机溶剂最好卤代烃。所述的卤代烃最好是二氯甲烷或三氯甲烷。本发明所述的有机溶剂用量是β-胡萝卜素的20～50倍(重量比)。

本发明所述的电光源可以是白炽灯，汞灯及钠光源灯其中一种。

本发明所述的斑蝥黄质制备方法具有工艺操作简单，反应稳定，反应条件温和、成本低的优点。

具体实施方式

实施例1

取10gβ-胡萝卜素置于500ml反应釜中，加入250ml二氯甲烷，然后，取20g氯酸钠用200ml水溶解，再用W(H₂SO₄)＝5％的溶液调pH为3.5，加入反应釜中，温度控制在40℃，用800W白炽灯置于反应液内照射，并剧烈搅拌，反应4小时，分离有机层，用水洗涤3次，再用无水硫酸钠干燥，过滤，溶液旋转蒸发，残留物用200ml甲醇洗涤二次，然后用氯仿-甲醇结晶，得到紫色针状斑蝥黄质晶体7.2g，收率70.4％。所得到的斑蝥黄质晶体的熔点为206-208℃，按照FAD/WHO的方法测定，产品质量符合FAD/WHO规定的食品标准。

实施例2

10gβ-胡萝卜素置于500ml反应釜中，加入250ml二氯甲烷，然后，取25g溴酸钠用200ml水溶解，再用W(H₂SO₄)＝5％的溶液调pH为4，加入反应釜中，温度控制在35℃，用500W汞灯置于反应液面上照射，并剧烈搅拌，反应5小时，分离有机层，用水洗涤3次，再用无水硫酸钠干燥，过滤，溶液旋转蒸发，残留物用200ml甲醇洗涤二次，然后用氯仿-甲醇结晶，得到紫色针状斑蝥黄质晶体7.6g，收率74.3％。所得到的斑蝥黄质晶体的熔点为206-208℃。

实施例3

取10gβ-胡萝卜素置于500ml反应釜中，加入300ml三氯甲烷，然后，取20g氯酸钠用200ml水溶解，再用W(H₂SO₄)＝5％的溶液调pH为3，加入反应釜中，温度控制在30℃，用200W钠灯置于反应液内照射，并剧烈搅拌，反应6小时，分离有机层，用水洗涤3次，再用无水硫酸钠干燥，过滤，溶液旋转蒸发，残留物用200ml甲醇洗涤二次，然后用氯仿-甲醇结晶，得到紫色针状斑蝥黄质晶体6.9g，收率67.5％。所得到的斑蝥黄质晶体的熔点为206-208℃。

实施例4

取10gβ-胡萝卜素置于500ml反应釜中，加入300ml三氯甲烷，然后，取25g氯酸钠用200ml水溶解，再用W(H₂SO₄)＝5％的溶液调pH为2，加入反应釜中，温度控制在25℃，用600W钠灯置于反应液面照射，并剧烈搅拌，反应7小时，分离有机层，用水洗涤3次，再用无水硫酸钠干燥，过滤，溶液旋转蒸发，残留物用200ml甲醇洗涤二次，然后用氯仿-甲醇结晶，得到紫色针状斑蝥黄质晶体7.1g，收率69.4％。所得到的斑蝥黄质晶体的熔点为206-208℃。