法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
1988-02-10
实质审查请求
实质审查请求
1987-12-23
公开
公开
本发明属于功能高分子的合成方法。
在本发明之前,合成这类同时含有硫、氮两种配位原子或功能团的螯合树脂已有多种方法。例如:由交联型氯甲基化聚苯乙烯树脂与硫脲反应,合成异硫脲型螯合树脂。由多乙烯多胺树脂与环硫乙烷反应合成巯基胺型螯合树脂。由胺型树脂与二硫化碳反应,合成氨基二硫代羧酸型螯合树脂。由带重氮基的高分子载体与巯基喹啉反应,合成巯基喹啉螯合树脂等。但合成以聚硫醚为主链的螯合树脂的方法,目前仅见Y.A.Zotov et.al,Anal.Chim.Acta,148,135(1983)和V.A.Shestakov et.al.,Zh.Anal.Khim.38(12)2,131(1983)中有如下报导:
本发明采用新的合成路线,提出了一种新的合成以聚硫醚为主链的胺型螯合树脂的方法。
本发明的要点是采用两步合成法,以三氟化硼乙醚络合物为催化剂,在0-50℃温度条件下,环硫氯丙烷在二氯乙烷中进行聚合反应,所得聚环硫氯丙烷再与乙二胺或多乙烯多胺反应,最后得到交联的以聚硫醚为主链的胺型螯合树脂。
第一步:环硫氯丙烷开环聚合,得到聚环硫氯丙烷。
第二步:聚环硫氯丙烷与乙二胺或多乙烯多胺反应,两者用量比可由NH2/Cl=1.0-2.4范围内变动。反应从0℃开始逐步升温至75℃,共反应7-10小时。当NH2/Cl=2.4时,得到以聚硫醚为主链,侧链带条状多乙烯多胺结构的螯合树脂,当NH2/Cl=1时,得到以聚硫醚为主链、侧链带环状多乙烯多胺结构的螯合树脂。
x=8-30,n=1,2,3,4
本发明具有显著的积极效果。这类同时含有硫、氮两种配位原子或功能团的螯合树脂,对贵金属离子具有高的吸附容量和吸附选择性,是分离、富集和回收贵金属元素的重要材料。利用本发明合成以聚硫醚为主链的胺型螯合树脂,具有原料易得、反应过程简便、产率较高(50-80%)、含氮量高达6-20%、含硫量高达14-30%,对贵金属离子吸附容量高且可解吸再生重复使用等特点。以聚硫醚为主链的胺型螯合树脂对贵金属离子等的吸附容量(毫克分子金属/克树脂)分别为:Ag+、4-5;Au3+,4-7;Pd2+,3-6;Pt4+,2-4;Hg2+,1-5;Zn2+,0.1-0.3;Pb2+,0.2-0.3。
本发明的一个实施例子是:用10克(0.092mol)环硫氯丙烷经聚合制得的聚环硫氯丙烷二氯乙烷溶液,通氮保护,在冰浴冷却下滴加6.6克(0.11mol)乙二胺,搅拌反应半小时后,拆去冰浴,在室温下反应半小时后缓慢升温至75℃,再反应7小时,抽滤,得到无色固体树脂。用蒸馏水洗涤树脂至中性,滤液用硝酸银水溶液检验无氯离子为止。再用乙醇、乙醚依次洗涤,在50℃、7mmHg下真空干燥至恒重,得到9.82克以聚硫醚为主链,侧链带多乙烯多胺结构的螯合树脂,产率为63%。元素分析:S%=29.87;N%=14.97;Cl%=0.21。
机译: 合成3-(2-Bromo-4,5-二甲氧基苯)丙烷的新方法,及其在合成Ⅳ型丁二胺及其含盐的药物中的应用
机译: 合成3-(2-Bromo-4,5-二甲氧基苯)丙烷的新方法,及其在合成Ⅳ型丁二胺及其含盐的药物中的应用
机译: 含双(磺酰基)链烷醇的聚硫醚,合成方法及其组成