公开/公告号CN104311502A
专利类型发明专利
公开/公告日2015-01-28
原文格式PDF
申请/专利权人 南通施壮化工有限公司;
申请/专利号CN201410465250.2
申请日2014-09-15
分类号C07D273/04(20060101);
代理机构32243 南京正联知识产权代理有限公司;
代理人卢海洋
地址 226400 江苏省南通市如东县沿海经济开发区化工业园区
入库时间 2023-12-17 03:14:26
法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2016-08-24
授权
授权
2015-06-03
著录事项变更 IPC(主分类):C07D273/04 变更前: 变更后: 申请日:20140915
著录事项变更
2015-02-25
实质审查的生效 IPC(主分类):C07D273/04 申请日:20140915
实质审查的生效
2015-01-28
公开
公开
技术领域
本发明涉及一种从茚虫威混合体中分离提纯S体茚虫威的方法。
背景技术
茚虫威[试验代号DPX-JW062、DPX-MP062、DPX-KNl27、DPX-KNl28,通用名称indoxacarb,商品名:Ammate(全垒打)、Avatar(安打)、Avaunt、Steward]是美国杜邦公司开发的新型噁二嗪类(oxadiazine)杀虫剂。已在美国、澳大利亚、中国等国作为“降低险产品”(reduced-riskproduct)登记注册
化学名称为(S)-7-氯-2,3,4a,5-四氢-2-[甲氧基羰基(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酰基]茚并[1,2-e][1,3,4-]噁二嗪-4a-羧酸甲酯。
英文化学名称为
methyl(S)-7-chloro-3,5-dihydro-2-[[methoxycarbony[(4-trifuoromethoxy)phenyl]amino]carbonyl]indeno[1,2-e-][1,3,4]oxadiazine-4a(3H)-carboxylate
化学结构式如下:
茚虫威结构中只有S异构体有活性,而R异构体没有活性。其中DPX-JW062:S异构体和R异构体的比例为l:l;DPX-MP062:的比例为3:l;DPX-KNl27:R异构体;DPX-KNl28:S异构体。有效成分以S异构体DPX-KNl28计。
因此提纯出S异构体茚虫威具有十分重要的意义,而目前文献上尚未有此方面的报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种工艺简单成熟,成本低廉的从茚虫威混合体中,分离提纯出纯度>98%的S体茚虫威的方法。
本发明是这样实现的,一种从茚虫威混合体中分离提纯S体茚虫威的方法,其采用溶剂重结晶的分离提纯方法,具体操作是:向含S体、R体的茚虫威混合体中加入与茚虫威混合体重量比为1~50:1的乙腈、醇类、烃类或酯类溶剂或他们任意比例的混合物,然后加热升温到50~100℃,待物料溶解后,将体系温度降至-10~10℃,并保持10~15小时,然后滤除结晶出的混合体茚虫威,收集滤液,浓缩溶剂,浓缩掉溶剂投料量的10~80%,然后再降温至-10~10℃,析出S体的茚虫威,经过滤干燥得到纯度>98%的S体茚虫威。
进一步的,所用的茚虫威混合体中S体:R体为1~19:1,总含量≥95%。
本发明的优点是:方法简便易操作、产品品质高,生产成本低,生产过程环境污染小。
具体实施方式
实施例1:
取茚虫威混合体10g,总含量95%,S体:R体=2.5:1,加入乙腈10g,加热到70℃,物料全部溶解后将体系降温到0℃,并保持10小时,析出混合体结晶,滤除结晶物。滤液浓缩掉4g乙腈,再降温到0℃,析出结晶,过滤干燥得到S体茚虫威2.5g,手性柱分析S体98.3%,R体0.3%。
实施例2:
取茚虫威混合体10g,总含量95%,S体:R体=3:1,加入甲醇20g,加热到65℃,物料全部溶解后将体系降温到0℃,并保持10小时,析出混合体结晶,滤除结晶物。滤液浓缩掉10g甲醇,再降温到0℃,析出结晶,过滤干燥得到S体茚虫威3.8g,手性柱分析S体98.4%,R体0.2%。
实施例3
取茚虫威混合体10g,总含量95%,S体:R体=5:1,加入乙酸乙酯10g,环己烷20g,加热到75℃,物料全部溶解后将体系降温到-10℃,并保持10小时,析出混合体结晶,滤除结晶物。滤液浓缩掉8g乙酸乙酯与环己烷的混合溶剂,再降温到-10℃,析出结晶,过滤干燥得到S体茚虫威5g,手性柱分析S体98.6%,R体0.1%。
实施例4
取茚虫威混合体10g,总含量95%,S体:R体=10:1,加入乙腈10g,90-120#石油醚20g,加热到70℃,物料全部溶解后将体系降温到-10℃,并保持10小时,析出混合体结晶,滤除结晶物。滤液浓缩掉6g乙腈与90-120#石油醚的混合物,再降温到-10℃,析出结晶,过滤干燥得到S体茚虫威7.2g,手性柱分析S体98.7%,R体0.2%。
实施例5
取茚虫威混合体10g,总含量95%,S体:R体=19:1,加入甲醇10g,90-120#石油醚20g,加热到65℃,物料全部溶解后将体系降温到-10℃,并保持15小时,析出混合体结晶,滤除结晶物。滤液浓缩掉4g甲醇与90-120#石油醚的混合溶剂,再降温到-10℃,析出结晶,过滤干燥得到S体茚虫威8.1g,手性柱分析S体98.8%,R体0.1%。
机译: 控制或预防土壤植物繁殖材料中鞘翅目居民的一种或多种有害生物造成的破坏的方法,包括施用茚虫威和复合杀虫剂;包含一种或多种离子杀虫剂茚虫威
机译: 制备茚虫威的可扩展方法
机译: 具有苯甲莫西汀和茚虫威的杀虫组合物及其使用方法