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第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛

召开年：2011
召开地：杭州
出版时间： 2011-11-10

主办单位：中国化学会;中国环境科学学会

会议文集：第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛论文集

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1.聚集诱导发光分子在羧酸手性识别上的应用
- 李东密;郑炎松
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：聚集诱导发光（AIE）分子在溶液中没有荧光，在自身聚集状态下、在粘稠的溶液中以及通过静电引力吸附到固体表面后，能产生强烈的荧光，这种特性在固体光电材料以及化学与生物传感器等方面具有重大的应用价值,近年来引起了极大的重视和广泛的关注。1但AIE分子在小分子凝胶、悬浊液以及沉淀等介质中的发光性质还没有研究报道。在这里我们报道，2-氨基-1,2-二苯基乙醇2能和非常多的羧酸在1,2-二氯乙烷中生成凝胶、悬浊液或者沉淀等不同的聚集体，AIE分子1在这些聚集体中的发光强度有很大的区别。如果使用光学纯的2-氨基-1,2-二苯基乙醇，它能与手性羧酸生成不同的聚集体，使AIE分子产生不同强度的荧光，可用于手性羧酸对映体组成的定量分析。
2.基于聚集诱导发光性能的手性识别研究
- 郑炎松
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：在溶液中没有荧光，在聚集状态下能产生强烈荧光的聚集诱导发光(AIE)有机分子，在固体光电材料以及化学与生物传感器等方面具有重大的应用价值,近年来引起了极大的重视和广泛的关注。这些有机分子不仅在有机发光二极管(OLED)材料方面显示出巨大的应用前景，而且在作为二氧化碳、葡萄糖、蛋白质、DNA、肝素、有机气体、金属离子、氯气、免疫分析、甚至层层自组装过程等的荧光传感器方面显示出了巨大的潜力。我们首次将AIE分子用作手性识别的研究，并取得了一系列好的结果。
3.丙氨酸晶体的制备和晶面取向测定
- 万锡铮;龚;王文清
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：本文主要研究丙氨酸晶体的制备以及其晶面确定的一种新方法。通过重点研究D-和L-两种丙氨酸对映体晶体的结晶过程和结构测定，并通过晶面表面形貌研究结合劳埃成像及X-射线衍射等方法确定晶面方向，然后对确定的晶面经过砂纸打磨，最后用水—正戊醇混合液成功抛光出（100）（010）（001）光学晶面，制备出了纯度高、镜面完整、光学性好的D-和L-丙氨酸晶体，证明了这种确定丙氨酸晶体晶面方向的方法的可行性，为后续做其它晶体光谱学研究提供便利、奠定基础。
4.新型双官能度手性和消旋苯并噁嗪的合成及热性能研究
- 王辉;刘文彬;王军;沈贤德
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：本文以双酚A、R(+)--α-甲基苄胺、S(-)--α-甲基苄胺和多聚甲醛为原料，采用无溶剂法合成双酚A-R(+)--α-甲基苄胺型和双酚A-rac-α-甲基苄胺型苯并噁嗪单体（R-BA-b、rac-BA-b），利用旋光仪、NMR、FT-IR对其性质和结构进行了表征，以DSC和TGA对单体聚合行为和聚合物热性能进行了分析。结果表明，双官能度手性和消旋苯并噁嗪单体具有相近的聚合反应历程，呈典型噁嗪环热开环固化特征，Poly(R-BA-b)和Poly(rac-BA-b)的Tg分别为164℃和187℃，失重5%时热分解温度分别为311℃、310℃，800℃时残炭率为28.8%、27.1%。
5.对映纯1,1,4,4-四苯基丁四醇的选择性2,3-环硫化—几种重要位阻型手性亚硫酸酯的同源合成、晶体结构与反应
- 胡晓允;单自兴
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：手性环硫酸酯已经广泛应用于光活性材料的制备中。奇怪的是，作为手性环硫酸酯重要前体的手性环亚硫酸酯的研究出人意料的少。不久前，我们组建立了手性1,1,4,4-四取代丁四醇的方便制备方法，并成功地实现了手性1,1,4,4-四苯基丁四醇的选择性1,4-环醚化3和1,3-环硼化4。
6.4-苯基-1-(吡啶-2-亚甲基)氨基脲手性晶体的光致变色研究
- 马杰;胡望霞;范伟贞;黄瑞芸;林丽榕;章慧;黄荣彬
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：具有光、电、磁和手性等多功能型分子基材料具有潜在应用。本文发现一种通过结晶诱导的不对称合成获得的手性晶体，4-苯基-1-(吡啶-2-亚甲基)氨基脲（E-1），具有固体光致变色功能与光致荧光和手性变化特征。利用吸收/荧光光谱、X-射线单晶结构、圆二色(CD)谱以及粉末XRD衍射实验等分析手段确定该化合物的光致变色和荧光及手性变化的原因系分子的构象变化导致。
7.超临界二氧化碳流体色谱拆分帕罗醇对映体的研究
- 鲍宗必;邢华斌;苏宝根;杨亦文;任其龙
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：帕罗醇是合成手性抗抑郁药帕罗西汀的关键中间体，有效拆分帕罗醇对映体是制备帕罗西汀工艺的重要步骤。本文研究了醇改性超临界二氧化碳流体色谱法拆分帕罗醇对映体，以多糖衍生化手性柱Chiralpak AD-H为固定相，重点考察了甲醇、乙醇和异丙醇等改性剂对手性识别性能的影响，研究改性剂含量、超临界流体的压力和温度对帕罗醇对映体保留因子、对映体选择性和分离度的影响规律。实验采用的改性剂含量范围为3~20%（体积百分比），压力范围为10~24 MPa，温度为30~45oC。研究结果表明：相同改性剂含量下，甲醇为改性剂时，色谱峰形最窄，分离度最高，甲醇为最佳改性剂；保留因子随着改性剂含量的增加而下降，对映体选择性几乎不受改性剂含量变化的影响，但随着温度的升高而下降，低温对分离有利；压力变化对选择性的影响很小，随着压力升高保留因子减小。
8.以酒石酸为手性源的具有C2对称轴的吡啶衍生物的合成
- 姜艳;卞静;卜云飞;孙小强
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：不对称催化正迅速成为在工业生产中，获得单一立体结构化合物的重要合成方法。而在众多手性催化剂类别中，金属有机催化剂最具前景。考虑到吡啶及其衍生物在配位中的重要桥连作用，我们设计并合成了一种以L-酒石酸为手性源的具有C2对称轴吡啶衍生物手性配体，并且用核磁氢谱碳谱，液质，对它进行了结构的表征。
9.新型键合型多糖类手性固定相的区域选择性合成与手性识别
- 沈军;刘双燕;沈贤德;冈本佳男
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：运用区域选择性方法合成了四种新型直链淀粉-[2-(4-氯苯甲酸酯)-3,6-二(3,5-二氯苯基氨基甲酸酯)]衍生物，并以氨丙基硅胶为载体制备键合型HPLC手性固定相，考察其对于10种手性化合物的手性识别能力。结果表明，该类新型键合型手性固定相对于某些对映体显示出比商品化手性柱更优的手性拆分能力。
10.计量置换理论在多糖类手性固定相手性识别机理研究中的应用
- 项翠;张华;卢小太;姚碧霞;翁文
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：考察了萘普生在二种多糖类手性固定相（Chiralpak IA和Chiralcel OD-H）上的拆分，探讨了流动相中极性添加剂的种类及含量对手性拆分的影响，利用计量置换理论对色谱数据进行了拟合，预测并验证了对映异构体的洗脱顺序随极性添加剂含量的变化而反转的现象。
11.β-环糊精/牛血清白蛋白复合手性固定相的制备及应用
- 郭丽珍;亢珊珊;林碧清;姚碧霞;翁文
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：以三氯聚氰为交联剂，将牛血清白蛋白连接到β-环糊精键合硅胶上，合成了稳定性好的β-环糊精/牛血清白蛋白复合手性固定相。通过改变流动相组成、温度以及磷酸缓冲盐的pH值，考察了β-环糊精/牛血清白蛋白复合手性固定相对色氨酸、马来酸和苯乙胺等的拆分效果。色氨酸得到了理想的分离效果，缓冲盐的pH值对其拆分的影响很大。
12.介孔SBA-15二氧化硅球作为手性色谱填料的制备及其应用
- 杜明霞;李文智
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：采用超分子模板法合成了具有较高比表面的介孔SBA-15二氧化硅微球。把具有优良手性识别性能的纤维素三（3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯）作为选择剂分别涂敷或键合到SBA-15微球上，作为手性填料应用于高效液相色谱（HPLC）。在正相条件下，对十种手性化合物进行了拆分；发现在这两种填料上，所分离的十种手性化合物均显示了较高的保留因子、选择因子和分离度。这说明介孔SBA-15二氧化硅微球可作为手性色谱填料，在手性分离上有广泛的应用前景。
13.新型三唑类抗真菌活性化合物的毛细管电泳手性拆分
- 李武宏;吴思;谭光国;张欣荣;朱臻宇;柴逸峰
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：真菌感染特别是深部真菌感染已成为癌症病人、艾滋病人及其他免疫丧失病人死亡的主要原因之一,临床上迫切需要高效、低毒、选择性高的新型抗深部真菌感染药物。三唑类抗真菌药物以其高效、广谱、低毒等特点,被广泛应用于真菌感染的治疗和预防。该类药物为真菌羊毛甾醇14α-去甲基化酶(P45014DM) 抑制剂，其作用机制是阻断底物羟化反应,使真菌体内羊毛甾醇14α-甲基化的甾醇大量蓄积,麦角甾醇合成缺乏,导致膜通透性和膜上许多酶活性改变,从而抑制真菌的生长。我院已合成大量新型三唑类抗真菌活性化合物。
14.“手性识别盲区”及手性识别机理探讨的误区
- 翁文;姚碧霞;尤秀丽;詹峰萍;余光艳
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：以色谱实验证实了存在温度诱导及溶剂诱导的对映异构体洗脱顺序反转的现象，结合范霍夫方程和计量置换保留理论对反转原因进行了阐释，提出了温度诱导及溶剂诱导"手性识别盲区"概念，指出手性识别机理探讨中存在的一些误区。
15.用“地球轨道手性”重新解释经典Michelson-Morley实验
- 何裕建;戚生初
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：地球在时空上的右手螺旋自转与公转形成"地球轨道手性"，其在水平与垂直方向均有运动分矢量。本文引入这一客观事实对经典Michelson-Morley以太漂移实验进行了新解释，可合理说明：1）为什么实验结果(0.01)与理论预言(0.4)相差如此之大；2）为什么实验结果接近于零但非零；3）为什么实验结果还有日、年/季节性的变化等问题。
16.手性四(β-二酮)稀土络合物的配位层构型手性及固体CD谱
- 林以玑;万仕刚;方雪明;章慧
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：可应用于荧光材料、手性位移试剂和生物分子识别等领域的手性β-二酮稀土络合物的性能研究是稀土配位化学的一个重要分支。然而，迄今已明晰其固体和溶液手性立体化学的研究，特别是对具有确定手性金属中心的诱导作用的研究却相当少见，究其原因，主要是稀土金属中心的活性、易变的高配位数及其弱配位倾向，使得在溶液中难以获取稳定的“对映纯”(含确定的金属中心手性)的单核手性物种，此外，关于这类手性稀土络合物的结构与其光谱性质关联的研究也相当匮乏。本文通过分析Δ-[NaLa(d-hfc)4(MeCN)](I)和Λ-[NaLa(l-hfc)4(MeCN)] (II) 的晶体结构，结合固体CD光谱指认了其手性金属中心的绝对构型，并建立了这一对络合物的晶体结构与其固体CD光谱之间的关联。
17.cis-Ni(NCS)2tren的镜面对称性破缺：螯环的特殊手性构象
- 刘成勇;颜建新;林以玑;李丹;陈韵晴;章慧
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：三(2-氨基乙基)胺[tren = tris(2-aminoethyl)amine]是一个三脚架式的多胺配体，它可以四齿配位方式与中心金属络合形成三个五元环，并且可能存在四种螯环手性构象形式：δδδ、λλλ、δδλ和λλδ。 Das等在2009年报道了cis-[Ni(NCS) tren]的一种手性异构体的晶体结构，认为其分子水平的手性可以传递至超分子水平的手性，并通过分子间氢键(N-H)作用，解释同手性的cis-[Ni(NCS)2tren]分子按左手螺旋轴的方式堆积成手性晶体。但是该文在分析该化合物的手性特征时，并没有明确指出分子手性的来源。
18.手性污染物及其降解产物直接分析的探索
- 李昂;夏婷婷;张晓翔;陈景文;蔡喜运
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：大部分的手性污染物主要是以外消旋的形式释放到环境中的。在非手性的环境中手性污染物的对映体有相同的物理和化学特性,但是它们在生物体系中则表现出不同的生理、生化与毒理性质。常规手性色谱系统对手性对映体进行同柱拆分或直接分析需要样品前处理或采用昂贵的仪器设备,而向流动相中添加微量水(几到几百ppm),可以改善部分手性化合物的色谱分离效果。
19.手性三唑农药的土壤降解
- 曹雅虹;李朝阳;李巧玲;朱美娜;张文树;张艳川
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：三唑醇和烯唑醇是重要的手性三唑类农药，广泛应用于农业生产。本论文考察了三唑醇和烯唑醇在不同类型土壤中的降解行为。结果表明烯唑醇在天津黄土中的降解非常缓慢，且两个对映体降解基本一致；三唑醇在保定黄土和武汉红土中降解半衰期为：57.6d和51.2d，有明显的对映体选择性，且存在A体向B体的转化。
20.手性污染物典型环境过程的对映体识别
- 蔡喜运;李昂;夏婷婷;张晓翔;刘萍;边海涛;陈景文
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：大部分的手性污染物主要是以外消旋的形式释放到环境中的。它们进入环境后，可经过生物、化学过程等生成多种降解产物，这些降解产物是新型污染物，其毒理特性和环境行为是未知的。因此，这些手性污染物及降解产物多在环境中共存，母体污染物降解并不意味着生态风险的降低或消逝。开展对降解产物的环境安全评估，对于理解母体化合物的环境安全具有重要的意义。本研究以禾草灵、喹禾灵、甲霜灵、苯线磷、乙草胺、异丙甲草胺、布罗波尔等污染物及其主要降解产物为研究对象，开展了它们对绿藻、发光菌、斑马鱼及胚胎毒性测试，绿藻细胞生理生化特性测试、污染物及降解产物的手性分析及稳定性评估研究，并引入农药毒性指数评估了污染物典型环境过程中其综合风险的演变趋势。
21.新型双卟啉体系的合成与手性识别的研究
- 胡传江;冯志强;蒋佳珣
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：双卟啉体系在作为光反应模型物、分子电线、光敏剂、手性探针等方面引起人们的广泛关注。本课题组目前研究设计与合成了通过酰胺基团键联的双卟啉及其配合物，构建了一类新的配位作用、氢键作用和空间排斥等弱作用位点布局合理的双卟啉体系，并初步研究了该体系对氨基酸酯的手性识别。
22.含螺旋链的二维手性平面之间的同/异手性传递研究
- 蔡松亮;郑盛润;范军;谭镜波;章伟光
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：手性配位聚合物由于在不对称催化、非线性光学、手性分离和药物等方面有着潜在的应用而越来越受到科学家的关注。由非手性配体通过自发拆分形成手性配合物是合成化学家努力的方向。然而，由于自发拆分的机理尚不明确，由这种方法获得手性配位聚合物通常是偶然的发现。通过对手性配位聚合物的结构分析可以发现，手性配位聚合物往往可以看成由一些具有特定手性构象的结构基元通过合适的作用力连接而成，这些作用力将手性信息从一个手性结构基元传给另一个手性基元，直至整个三维结构。因此，选择合适的配体构筑易得的手性结构基元并研究结晶时它们之间的手性传递规律，可以为定向的通过自拆分合成手性配位聚合物提供基础。
23.手性pH敏感凝胶P(AAc-co-AAc-L-PheEt)的制备以及性能
- 翁建勇;侯蔺桐;陈娇娇
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：以L-苯丙氨酸（L-Phe）为原料，制备手性单体N-(L-1-乙氧甲酰基-2-苯基)丙烯酰胺（AAc-L-PheEt），进而在引发剂偶氮二异丁腈（AIBN）和交联剂N, N’-亚甲基双丙烯酰胺（MBA）作用下，与丙烯酸（AAc）共聚制备了不同组成的一组pH敏感型手性凝胶 P(AAc-co-AAc-L-PheEt)，其结构经IR确证，并对pH手性凝胶的溶胀性、退溶胀等性能进行考察。结果表明，该凝胶显示了很好的pH敏感性，溶胀率在pH4~7迅速增加，发生溶胀突跃，pH7时溶胀率最大；凝胶组成对其溶胀有影响，其溶胀率随凝胶中手性单体的增加而减少，溶胀速率也减慢；在pH=2.2的缓冲液中其退溶胀速率和程度最大。
24.手性杯4双噁唑啉的合成
- 李正义;邢怀杰;马鸿钊;孙小强
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：设计、合成一系列新型的杯[4]芳烃上沿手性修饰的噁唑啉衍生物，结合杯芳烃超分子特性和噁唑啉配体的手性催化功能，开发新型的不对称超分子催化剂。
25.手性水杨醛席夫碱化合物的光致变色性质研究
- 黄瑞芸;范伟贞;林丽榕;章慧;黄荣彬
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：由于对高速度高容量的信息存储材料的迫切需求，以光为信息存储和传输媒介的光致变色材料越来越引起人们的广泛关注。因此，设计合成多功能的光致变色化合物，实现圆二色和光致变色特性的有效结合，提高光致变色化合物的热、光和化学稳定性，抗疲劳性和高变色量子效率，具有重要的科学意义和应用前景。本文合成了一种兼具手性和荧光特征的光致变色水杨醛席夫碱化合物，并对其光致变色性质进行了探究。该化合物在CH2Cl2溶液中，在紫外光照射下发生类似水杨醛席夫碱化合物的光致变色现象；对该物质进行荧光和圆二色的光致变化检测，发现该手性化合物在紫外光照射下随着紫外光照时间的增加，其荧光和圆二色谱也出现规律性变化。研究表明，该手性席夫碱化合物具有荧光和手性多重开关特性，其光致手性变化的机理研究还在进行中。
26.手性四氮唑-氨基酸衍生物的合成与性能研究
- 王帅华;郑发鲲;郭国聪
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：手性氨基酸及其衍生化合物在疾病治疗、光致发光、不对称催化等方面具有广泛的应用前景。本课题组采用水热原位配体合成的方法，利用含有氰基的手性氨基酸衍生物，合成出了两例手性四氮唑氨基酸衍生配合物：[Zn(L-C14H14N4O2)]和[Zn(D-C14H14N4O2)]，其空间群均为P212121，具有明显的圆二色性质，进一步水解后分别得到相应的手性氨基酸衍生物：L-C14H16N6O2(3)和D-C14H16N6O2(4)。
27.分子间缩聚制备纤维素手性固定相及手性拆分性能
- 刘芹;王利涛;董树清;张志欣;赵亮
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：合成了3-（三乙氧基硅）丙基基团的纤维素-二（3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯）衍生物，通过三乙氧基硅基团的分子间缩聚将纤维素衍生物高效的固定到硅胶基质上，制备了新型纤维素-二（3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯）手性固定相。在高效液相色谱上对甲霜灵对映体进行了拆分，并考察了四氢呋喃、三氯甲烷对拆分的影响。结果表明，该手性固定相对甲霜灵对映体具有较好的手性拆分能力，并且允许使用含有氯仿和四氢呋喃的流动相。
28.混合基质毛细管电色谱手性卟啉整体柱的制备及应用研究
- 吴琼;蔡诚;王园朝
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：本文提出了一种将无机硅胶整体柱与有机聚合物整体柱两种制柱过程合二为一的新型整体柱制备方法。即在同一体系中，利用具有双功能基团γ-MPS中的硅氧烷先水解形成含硅胶结构聚合物单体，并以此为偶联剂，在自由基引发剂作用下与含有双键的反应单体卟啉衍生物进行双键聚合反应，制备混合基质毛细管电色谱手性整体柱。利用扫描电镜和氮吸附仪对所制备的整体柱固定相进行了表征，显示固定相颗粒大小分布较均匀，平均比表面积为104.3 m2/g，中孔(mesopores)孔径分布主要集中在30nm左右。使用所制备的卟啉功能基团毛细管电色谱手性整体柱对12种氨类手性药物进行了分离实验，结果显示丙谷氨酸和山莨菪碱手性对映体达到基线分离，扑尔敏、尼卡地平和美托洛尔手性对映体部分分离。
29.溶剂诱导轴手性氧杂螺环化合物的晶体学拆分
- 李正义;陈亮;靳琳琳;葛玲;孙小强
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：季戊四醇双缩醛（酮）具有轴手性，此类氧杂螺环化合物在不同溶剂诱导下，可以分别得到外形不同的外消旋和手性晶体。两种晶体的晶体学数据、熔点和光学性质都有极大的差异，这为该类化合物的手性拆分提供了一条全新的途径。
30.载体对涂敷型纤维素衍生物手性固定相拆分效果的影响
- 刘国庆;郭丹丽;柯建武;姚碧霞;翁文
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：合成了纤维素三肉桂酸酯，将其涂敷于不同类型的硅胶载体上，考察载体对自制手性固定相手性拆分性能的影响。
31.大尺度多肽螺旋聚合物的合成与智能化
- 张阿方;李文;张修强;刘坤;陈锋
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：作为生命的基本组成要素之一，多肽不仅具有丰富的二次有序构象，同时常常表现出优异的生物相容性及可降解性，因而从仿生角度将多肽引入到聚合物体系中具有重要意义。迄今为止，不同方式或构造形式的多肽嵌段聚合物得到了广泛关注，但它们通常不具备可以衡量的单分子尺度。聚合物分子刷和树枝化聚合物是分别带有线形和非线性侧链的梳形聚合物，其最大特点包括单分子的大尺度、高的分子刚性以及易于功能化等。
32.螺旋聚苯乙炔的合成与表征及其手性拆分性能研究
- 张春红;刘方彬;沈贤德;冈本佳男
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：利用Sonagoshira偶联反应、消去反应、酯化反应、酰胺化反应等合成三种带有氨基酸乙酯的苯乙炔单体。在铑系催化剂作用下实现苯乙炔单体的聚合，合成三种侧链带有L-氨基酸乙酯的聚苯乙炔。由于侧链具有手性，诱导其聚苯乙炔主链形成螺旋构象。侧链L-氨基酸乙酯不同或者在不同的溶剂中，聚苯乙炔呈现不同的光学活性。该类螺旋聚苯乙炔可实现对多种对映体的有效拆分，对于某些对映体可以达到甚至超过某些高效液相色谱用商品柱的分离效果。
33.阻转异构化合物的共生同质多晶及其固体CD光谱
- 章慧;徐利文;胡蓉蓉;赵祖金;林丽榕;秦安军;邱化玉;唐本忠
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：阻转异构(Atropisomerism)是有机化合物或金属络合物立体异构中的旋转异构现象之一。由于取代基的位阻等原因，当分子中围绕着某个特定单键的自由旋转受到阻碍，且发生旋转的能垒足够大时，有可能拆分出在常温下稳定存在的一对阻转异构体。通常条件下，惰性(inert)阻转异构化合物不论在固相或在溶液中都是稳定的，不易发生消旋。近年来，镜面对称性破缺(Mirror Symmetry Breaking,简称MSB)现象引起极大关注，越来越多非典型的构象活性(conformationally labile)手性阻转异构化合物被发现和表征。一般而言，通过MSB获得的活性阻转异构化合物只能在固相中保持其光学活性，在溶液中极易发生快速消旋或阻转异构化，因此采用X-ray单晶分析和固体CD光谱辅以XRD是当前对这类手性晶体进行结构表征的较理想方法。
34.水溶性寡聚铁(II)络合物：锁住的金属中心手性
- 万仕刚;林以玑;邹方;赖注治;章慧
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：近年来，采用C2、C3或C4对称性的多齿配体设计合成四面体、八面体或其他几何构型笼络合物的研究已成为超分子化学的研究热点之一，而手性笼的设计与合成也是其中的重要部分。由于特殊的立体结构(内部空腔)和手性光学(手性放大)性质，手性笼有望作为谱学分析的手性探针、不对称催化剂和手性分离试剂。相关研究表明，形成多核寡聚络合物，可以有效稳定金属中心的手性构型。
35.聚集诱导发光(AIE)化合物的镜面对称性破缺及其手性表征
- 郭延举;颜建新;李红坤;赵祖金;秦安军;徐利文;章慧;邱化玉;唐本忠
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：AIE化合物主要有环状多烯化合物、取代乙烯类化合物、腈取代二苯乙烯型化合物、吡喃型化合物、联苯型化合物等，其分子一般带有多个芳环。分子中芳环的螺旋桨状排列使分子间彼此撑开而具有非平面性聚集，有效地避免了传统有机荧光材料聚集荧光淬灭这一缺点。研究表明分子内旋转受阻是产生AIE效应的主要因素。因此，AIE化合物普遍存在阻转异构现象(Atropisomerism)。化合物中的σ键旋转受阻，可以看作是介于某些手性晶体的分子在溶液中快速消旋和BINOL及其衍生物的旋转严重受阻之间的过渡状态，在结晶过程中极有可能发生镜面对称性破缺(Mirror Symmetry Breaking, MSB)。我们最近的研究表明：单晶结构分析、固体CD光谱辅以粉末XRD表征可用于证明AIE化合物在结晶过程中发生了MSB并且伴随着共生同质多晶现象。
36.异丙甲草胺对斜生栅藻的选择性水生毒理研究
- 蔡卫丹;黄若男;胡晓娜;张淑娴;刘惠君
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：手性农药在环境中的选择性代谢及其选择性毒理的研究正成为热点。本文研究了手性除草剂异丙甲草胺对斜生栅藻（Scenedesmus obliquus）藻细胞氧化应激水平和细胞超微结构的立体选择性毒性。
37.茚虫威对映体在土壤中的降解动态研究
- 刘一平;李晓刚;胡昌弟;柏连阳;高必达;黄可龙
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：研究了茚虫威在四种不同类型的农田土壤中的降解动态和选择性降解情况。结果表明，茚虫威在土壤中的消解符合一级动力学规律，消解受土壤pH值、有机质含量以及阳离子交换量等的影响。茚虫威对映体在1#-4#土壤中的降解速率都存在明显的差异性，第一个对映体的半衰期分别为15.33d、19.09d、10.61d、11.40d，第二个对映体的半衰期分别为15.44d、15.61d、8.58d、11.13d，降解快慢顺序为：3#>4#>1#>2#，说明茚虫威在偏碱性的土壤中的降解要快于其酸性土壤，且对映体的半衰期差异在有机质含量较高的土壤中表现得更加明显；茚虫威对映体在四种供试土壤中除了1#土壤外都存在明显的选择性，2#和3#土壤中的EF值随着时间的增加呈增大趋势，说明第二个对映异构体被优先降解。
38.氯氰菊酯在中国总膳食样品中的手性单体残留特征
- 朱盼;范赛;苗虹;吴永宁
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：本研究采用气相色谱-质谱法在BGB-172手性气相色谱柱上对2007年中国总膳食研究的混合膳食样品中的氯氰菊酯进行了手性检测，测定了氯氰菊酯残留的对映体分数（Enantiomer Fraction, EF），得到了各对映体单体的残留规律。在混合膳食样品中1R-3S-αS与1S-3R-αR构型的对映体分数呈明显上升的趋势，同类膳食样品中各个单体对映体分数值与标准品中的值也出现了一定的偏差；在动植物性膳食混合样品中，均出现部分单体消失或减少的现象。在不同省市的膳食样品中，氯氰菊酯各个手性单体EF值亦有不同。在部分省市的混合膳食样品中都出现了1S-3S-αS构型对映体消失的现象，而这些膳食样品中1R-3S-αS与1S-3R-αR构型也出现了相对增加的现象；同样，其他构型的EF值也有相应升高。总体而言，毒性相对较低的反式1R-3S-αS和1S-3R-αR构型在多数样品中呈明显增加趋势，而毒性相对较高的顺式1R-3R-αR和1S-3S-αS构型相对减少或消失。由此可见，目前以外消旋体的氯氰菊酯的ADI值对总膳食中的氯氰菊酯残留进行膳食暴露评估不存在较大的风险。
39.一对手性对映体的合成、结构与性质
- 郝洪庆;张智群;万仕刚;林以玑;章慧
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：以2-羟基萘甲醛和水杨酸苯酯分别与1R,2R-环己二胺(或1S,2S-环己二胺)反应，采取分步反应法合成了一对手性席夫碱对映体：1R-(2-羟基苯甲酰亚胺)-2R-(2-羟基萘甲亚胺)环己烷(1a)和1S-(2-羟基苯甲酰亚胺)-2S-(2-羟基萘甲亚胺)环己烷(1b)，对其进行了元素分析、红外、单晶结构、圆二色光谱表征及生物活性实验。单晶结构与圆二色光谱表明1a和1b均具有手性且对映异构；生物活性实验显示它们均有一定的抑菌活性。
40.非直接分子手性因素对化学物质立体化学的影响
- 杨镜奎
- 《第四届全国分子手性学术研讨会暨绿色手性论坛》 | 2011年
摘要：客观存在或人为加入的手性因素诱导或控制化学反应或产物的立体化学过程是比较直观或容易理解的。在自然环境中并不是特异性将R或S构型化合物分开或提供R或S型催化剂或助剂,但天然产物各类手性化合物的存在并非R/S=50%:50%或e.e.%=0,或syn:anti=1:1.在许多情况下是其中一个化合物是主要的或基本独一无二的,其原因是多方面的。实际上反应过程的立体诱导会受到多种因素的影响：如化学物质的构象、溶剂极性组合、温度高低、动力学与热力学的竞争、压力、界面效应等、或分子内及分子间反应、杂质或助剂等。目前比较偏重于手性催化剂或手性助剂的研究，而对物质本身或过渡态的研究对产物的结构控制要薄弱许多，本文将从以上几个方面初步探讨其细微作用。