一种从邻氨基苯甲酸甲酯废水中回收邻氨基苯甲酸的方法

摘要

本发明提供一种从邻氨基苯甲酸甲酯废水中回收邻氨基苯甲酸的方法，所述方法是对邻氨基苯甲酸甲酯废水进行分离处理和提取处理，然后获得邻氨基苯甲酸钠溶液，再经纯化处理后获得邻氨基苯甲酸。在本发明中，利用邻氨基苯甲酸溶于热水微溶于冷水的特性对其进行提纯，减少了其它物质的加入和纯化流程，降低纯化成本的同时又经济环保。

说明书

技术领域

本发明涉及化工领域，具体涉及一种从邻氨基苯甲酸甲酯废水中回收邻氨基苯甲酸的方法。

背景技术

邻氨基苯甲酸甲酯，化学式C₈H₉NO₂，是一种无色结晶或浅黄色液体，长期露光变色，能随水蒸气挥发，易溶于乙醇和乙醚，其乙醇溶液带有蓝色荧光，可溶于多数不挥发油和丙二醇，略溶于矿物油，微溶于水，不溶于甘油。

邻氨基苯甲酸甲酯可用作染料、医药、农药、香料的中间体。在染料方面，用于制造偶氮染料、蒽醌染料、靛族染料。例如分散黄GC、分散黄5G、分散橙GG、活性棕K-B3Y、中性蓝BNL。在医药方面，用于制造抗心律失常药常咯啉、维生素L，非甾体类抗炎镇痛药甲灭酸、炎痛静，非巴比妥类催眠药安眠酮，强安定药泰尔登。邻氨基苯甲酸作为化学试剂，可用于测定镉、钴、汞、镁、镍、铅、锌和铈等的络合试剂，与1-萘胺共用可测定亚硝酸盐。该品还用于其他有机合成。

在邻氨基苯甲酸甲酯生产过程中，由于涉及原料多、生产流程长、副反应多，造成生产过程中产生大量成分复杂、浓度、色度高的有机废水，而且多数属于难生物降解物质 (邻氨基苯甲酸甲酯、邻氨基苯甲酸、甲醇、邻氯苯甲酸甲酯)，因而给废水处理带来困难。邻氨基苯甲酸甲酯废水中含量较高的物质为邻氨基苯甲酸。邻氨基苯甲酸作为染料、医药、农药、香料的中间体，具有广泛的用途。

现有的邻氨基苯甲酸甲酯废水治理通常采用传统的物化—生化组合处理工艺，通过强化处理，虽然也能达到排放要求，但工艺周期较长，耗用药剂量多，运行费用较高，一般的生产企业难以承受。同时，这种处理工艺只注重治理效果，而忽视污水中有用物质，尤其是邻氨基苯甲酸的回收，使其未能得到合理利用，造成了资源浪费。

目前，有一种采用含铜废酸水提取邻氨基苯甲酸的方法，该方法是向废水中引入了重金属铜离子，从而提取邻氨基苯甲酸。这种方法虽能提取邻氨基苯甲酸，但由于向水中引入了重金属铜离子，引起了二次污染，不利于废水的后处理。

因此，有需要提供一种新的邻氨基苯甲酸甲酯废水的处理方法，可以从邻氨基苯甲酸甲酯废水中回收有用的邻氨基苯甲酸，达到资源回用的目的，同时也可使废水生物毒性大大降低，从而减轻后续处理负担，使甲酯废水处理过程简单化。

发明内容

为解决现有技术的不足，本发明提出一种从邻氨基苯甲酸甲酯废水中回收邻氨基苯甲酸的方法。

本发明的主要思路为：从邻氨基苯甲酸甲酯废水中分离和提取获得的邻氨基苯甲酸钠溶液，再经纯化处理后获得邻氨基苯甲酸。

为了达到上述目的，本发明提供一种从邻氨基苯甲酸甲酯废水中回收邻氨基苯甲酸的方法，所述方法是对邻氨基苯甲酸甲酯废水进行分离处理和提取处理，然后获得邻氨基苯甲酸钠溶液，再经纯化处理后获得邻氨基苯甲酸；其中，所述纯化处理是对分离和提取获得邻氨基苯甲酸钠溶液进行脱色、酸析、热解、再脱色、析出分离和抽滤除水处理，最终获得邻氨基苯甲酸。

在本发明一实施例中，所述纯化处理包括以下步骤：

(1) 对分离和提取获得的邻氨基苯甲酸钠溶液进行脱色；

(2) 对脱色后的邻氨基苯甲酸钠溶液进行酸析处理，抽滤脱水后获得邻氨基苯甲酸湿料；

(3) 在80～95℃下对所述邻氨基苯甲酸湿料进行热水解处理后，再进行脱色处理，抽滤后获得滤液；

(4) 对滤液进行降温处理后，获得析出物，抽滤除水并干燥后获得邻氨基苯甲酸。

在本发明一较优实施例中，所述步骤(1)中使用活性炭进行脱色，活性炭与邻氨基苯甲酸钠溶液的比例范围为(0.5～2) kg：100 L，脱色处理时间为10～20分钟；优选地，所述活性炭与邻氨基苯甲酸钠溶液的比例为1 kg：100 L。

在本发明一较优实施例中，所述步骤(2)的酸析处理的pH值为3.5～4.0，酸析处理的时间为1～10分钟；优选地，所述酸析处理的时间为5分钟。

在本发明一较优实施例中，在所述步骤(3)的热水解处理中，水与邻氨基苯甲酸湿料的比例范围为10 L：(2～6) kg，优选10 L：4kg；在所述步骤(3)的脱色处理中，使用活性炭进行脱色，活性炭与邻氨基苯甲酸钠溶液的比例范围为(0.1～1) kg：100 L，优选0.5 kg：100 L，脱色处理时间为10～20分钟。

在本发明一实施例中，所述对邻氨基苯甲酸甲酯废水进行的分离处理是调节邻氨基苯甲酸甲酯废水的pH值为3～4后进行单级萃取处理，两相平衡后进行油水分离，使所述邻氨基苯甲酸甲酯废水中的邻氨基苯甲酸负载到萃取剂中。

在本发明一较优实施例中，所述邻氨基苯甲酸甲酯废水与萃取剂的体积比为1：10。

在本发明一较优实施例中，所述萃取剂为磷酸三丁酯和航空煤油的混合物。

在本发明一较优实施例中，所述磷酸三丁酯和航空煤油的体积比范围为(1～5) ：(5～9)，优选3:7。

在本发明一实施例中，所述对邻氨基苯甲酸甲酯废水进行的提取处理是将所述负载有邻氨基苯甲酸的萃取剂加入NaOH溶液内进行碱溶处理，分离后获得的水相即为邻氨基苯甲酸钠溶液。

在本发明一较优实施例中，在所述碱溶处理中，所述负载有邻氨基苯甲酸的萃取剂与NaOH溶液的体积比范围为(2～8) ：1，优选5:1。

在本发明一较优实施例中，提供一种从邻氨基苯甲酸甲酯废水中回收邻氨基苯甲酸的方法，所述方法是对邻氨基苯甲酸甲酯废水进行分离处理和提取处理，然后获得邻氨基苯甲酸钠溶液，再经纯化处理后获得邻氨基苯甲酸；其中，

所述分离处理是调节邻氨基苯甲酸甲酯废水的pH值为3～4后进行单级萃取处理，待两相平衡后进行油水分离，使所述邻氨基苯甲酸甲酯废水中的邻氨基苯甲酸负载到萃取剂中，所述邻氨基苯甲酸甲酯废水与萃取剂的体积比为1：10；所述萃取剂为磷酸三丁酯和航空煤油的混合物，所述磷酸三丁酯和航空煤油的体积比为3:7；同时，

所述提取处理是将上述分离处理获得的负载有邻氨基苯甲酸的萃取剂加入NaOH溶液内进行碱溶处理，分离后获得的水相即为邻氨基苯甲酸钠溶液；其中，在所述碱溶处理中，所述负载有邻氨基苯甲酸的萃取剂与NaOH溶液的体积比为5:1；

所述纯化处理是对上述提取获得的邻氨基苯甲酸钠溶液进行脱色、酸析、热解、再脱色、析出分离和抽滤除水处理，最终获得邻氨基苯甲酸，具体包括以下步骤：

(1) 使用活性炭对分离和提取获得的邻氨基苯甲酸钠溶液进行脱色，其中，活性炭与邻氨基苯甲酸钠溶液的比例为1 kg：100 L，脱色处理时间为10～20分钟；

(2) 对脱色后的邻氨基苯甲酸钠溶液进行pH调节，使邻氨基苯甲酸钠溶液在pH值为3.5～4.0下进行酸析处理5分钟，抽滤脱水后获得邻氨基苯甲酸湿料；

(3) 在80～95℃下对所述邻氨基苯甲酸湿料进行热水解处理，使邻氨基苯甲酸湿料完全溶解后再使用活性炭进行脱色处理，抽滤后获得滤液；其中，在所述热水解处理中，水与邻氨基苯甲酸湿料的比例为10 L：4kg；在所述脱色处理中，活性炭与邻氨基苯甲酸钠溶液的比例为0.5 kg：100 L，脱色处理时间为10～20分钟；

(4) 对滤液进行降温处理后，获得析出物，抽滤除水并干燥后获得邻氨基苯甲酸。

特别优选地，在上述实施例的分离处理中，可以使用浓度为30%的工业盐酸来调节邻氨基苯甲酸甲酯废水的pH值；在提取处理中，可以使用质量分数为15%的NaOH溶液对负载有邻氨基苯甲酸的萃取剂进行碱溶处理。

需要说明的是，如无特殊说明，本发明中涉及的试剂均为市售试剂。

在本发明中，利用邻氨基苯甲酸溶于热水微溶于冷水的特性对其进行提纯，减少了其它物质的加入和纯化流程，降低纯化成本的同时又经济环保。

本发明具有的有益效果：

（1）避免向废水中引入重金属铜离子，避免了二次污染的发生，更加有利于废水的后处理；

（2）本发明邻氨基苯甲酸回收率达到98%以上，能大幅度降低废水中有毒有机物含量，因此分离出邻氨基苯甲酸后的废水具有很好的可生物降解性，使后续处理简单化；

（3）本发明利用邻氨基苯甲酸溶于热水微溶于冷水的特性对其进行提纯，减少了其它物质的加入和纯化流程，降低纯化成本的同时又经济环保。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明做详细的说明，实施例旨在解释而非限定本发明的技术方案。

实施例1.

本实施例提供一种具体的从邻氨基苯甲酸甲酯废水中回收邻氨基苯甲酸的方法，所述方法是对邻氨基苯甲酸甲酯废水进行分离处理和提取处理，然后获得邻氨基苯甲酸钠溶液，再经纯化处理后获得邻氨基苯甲酸；其中，所述纯化处理是对分离和提取获得邻氨基苯甲酸钠溶液进行脱色、酸析、热解、再脱色、析出分离和抽滤除水处理，最终获得邻氨基苯甲酸。

所述方法具体包括以下步骤：

（1）将300L磷酸三丁酯和700L航空煤油打入混合釜，混合均匀后得1000L萃取剂。将10000L邻氨基苯甲酸甲酯废水打入萃取反应器，开启反应器，向废水中加入30%工业盐酸80L，此时废水pH值为3.5。将1000L萃取剂加入废水中，萃取反应30分钟后停止，静置30min后，分出下层水相，同时分出负载了邻氨基苯甲酸的萃取剂；

（2）将步骤（1）中负载有邻氨基苯甲酸的萃取剂打入提取反应釜，开启反应釜，加入质量分数为15%的液碱200L，反应10min停止，静置60min后进行油水分离，油层为回收的萃取剂，循环用于废水中的邻氨基苯甲酸的分离。水层即为提取的含有邻氨基苯甲酸钠的溶液；

（3）将步骤（2）得到的邻氨基苯甲酸钠溶液打入脱色反应釜，加入2kg活性炭进行脱色，脱色搅拌15min后过滤，得过滤滤液；将脱色后的滤液打入酸析釜，开启搅拌，缓慢加入含量为30%的工业盐酸38L，料液PH值达到3.5，继续反应5min后，料液pH值3.7，停止搅拌。将酸析液抽滤，抽滤得到的滤饼装入离心机进一步脱水，得到邻氨基苯甲酸湿料84kg；

（4）将84kg邻氨基苯甲酸湿料放入溶解釜，加入95℃的热水210L，搅拌反应8min，邻氨基苯甲酸湿料全部溶解。向溶解釜中加入1kg活性炭进行脱色，脱色搅拌15min。趁热将炭-水混合液抽滤，得过滤滤液，将滤液转入冷却釜用循环水冷却，当滤液温度降至30℃后，进行抽滤，滤饼装入离心机内甩干去除多余的水分，得到精制后的邻氨基苯甲酸湿料，将该湿料干燥后，得邻氨基苯甲酸54kg，含量97.5%。

测定甲酯废水邻氨基苯甲酸含量，分离前5780mg/L，分离后85mg/L，回收率98.5%。

实施例2

本实施例提供一种具体的从邻氨基苯甲酸甲酯废水中回收邻氨基苯甲酸的方法，所述方法是对邻氨基苯甲酸甲酯废水进行分离处理和提取处理，然后获得邻氨基苯甲酸钠溶液，再经纯化处理后获得邻氨基苯甲酸；其中，所述纯化处理是对分离和提取获得邻氨基苯甲酸钠溶液进行脱色、酸析、热解、再脱色、析出分离和抽滤除水处理，最终获得邻氨基苯甲酸。

所述方法具体包括以下步骤：

（1）将300L磷酸三丁酯和700L航空煤油打入混合釜，混合均匀后得1000L萃取剂。将10000L邻氨基苯甲酸甲酯废水打入萃取反应器，开启反应器，向废水中加入30%工业盐酸82L，此时废水PH在3.0。将1000L萃取剂加入废水中，萃取反应30分钟后停止，静置30min后，分出下层水相，同时分出负载了邻氨基苯甲酸的萃取剂；

（2）将步骤（1）中负载有邻氨基苯甲酸的萃取剂打入提取反应釜，开启反应釜，加入质量分数为15%的液碱200L，反应10min停止，静置60min后进行油水分离，油层为回收的萃取剂，循环用于废水中的邻氨基苯甲酸的分离；水层即为提取的含有邻氨基苯甲酸钠的溶液；

（3）将步骤（2）得到的邻氨基苯甲酸钠溶液打入脱色反应釜，加入2kg活性炭进行脱色，脱色搅拌20min后过滤，得过滤滤液；将脱色后的滤液打入酸析釜，开启搅拌，缓慢加入含量为30%的工业盐酸38L，料液PH值达到3.8，继续反应5min后，料液pH值4.1，继续加入盐酸2L，反应5min后，料液pH值3.6，停止搅拌。将酸析液抽滤，抽滤得到的滤饼装入离心机进一步脱水，得到邻氨基苯甲酸湿料91kg；

（4）将91kg邻氨基苯甲酸湿料放入溶解釜，加入80℃的热水228L，搅拌反应15min，邻氨基苯甲酸湿料全部溶解。向溶解釜中加入1.2kg活性炭进行脱色，脱色搅拌20min。趁热将炭-水混合液抽滤，得过滤滤液，将滤液转入冷却釜用循环水冷却，当滤液温度降至30℃后，进行抽滤，滤饼装入离心机内甩干去除多余的水分，得到精制后的邻氨基苯甲酸湿料，将该湿料干燥后，得邻氨基苯甲酸58.5kg，含量97.3%。

测定甲酯废水邻氨基苯甲酸含量，分离前6145mg/L，分离后96mg/L，回收率98.4%。

实施例3

本实施例提供一种具体的从邻氨基苯甲酸甲酯废水中回收邻氨基苯甲酸的方法，所述方法是对邻氨基苯甲酸甲酯废水进行分离处理和提取处理，然后获得邻氨基苯甲酸钠溶液，再经纯化处理后获得邻氨基苯甲酸；其中，所述纯化处理是对分离和提取获得邻氨基苯甲酸钠溶液进行脱色、酸析、热解、再脱色、析出分离和抽滤除水处理，最终获得邻氨基苯甲酸。

所述方法具体包括以下步骤：

（1）将10000L邻氨基苯甲酸甲酯废水打入萃取反应器，开启反应器，向废水中加入30%工业盐酸79L，此时废水PH在4.0。将1000L回收的萃取剂加入废水中，萃取反应30分钟后停止，静置30min后，分出下层水相，同时分出负载了邻氨基苯甲酸的萃取剂；

（2）将步骤（1）中负载有邻氨基苯甲酸的萃取剂打入提取反应釜，开启反应釜，加入质量分数为15%的液碱200L，反应10min停止，静置60min后进行油水分离，油层为回收的萃取剂，循环用于废水中的邻氨基苯甲酸的分离。水层即为提取的含有邻氨基苯甲酸钠的溶液；

（3）将步骤（2）得到的邻氨基苯甲酸钠溶液打入脱色反应釜，加入2kg活性炭进行脱色，脱色搅拌10min后过滤，得过滤滤液；将脱色后的滤液打入酸析釜，开启搅拌，缓慢加入含量为30%的工业盐酸38L，料液PH值达到3.5，继续反应5min后，料液pH值3.6，停止搅拌。将酸析液抽滤，抽滤得到的滤饼装入离心机进一步脱水，得到邻氨基苯甲酸湿料83kg；

（4）将83kg邻氨基苯甲酸湿料放入溶解釜，加入85℃的热水208L，搅拌反应10min，邻氨基苯甲酸湿料全部溶解。向溶解釜中加入1.1kg活性炭进行脱色，脱色搅拌10min。趁热将炭-水混合液抽滤，得过滤滤液，将滤液转入冷却釜用循环水冷却，当滤液温度降至30℃后，进行抽滤，滤饼装入离心机内甩干去除多余的水分，得到精制后的邻氨基苯甲酸湿料，将该湿料干燥后，得邻氨基苯甲酸56kg，含量97.8%。

甲酯废水邻氨基苯甲酸含量，分离前5748mg/L，分离后78mg/L，回收率98.6%。

在本发明中，利用邻氨基苯甲酸溶于热水微溶于冷水的特性对其进行提纯，减少了其它物质的加入和纯化流程，降低纯化成本的同时又经济环保。同时，在本发明的从邻氨基苯甲酸甲酯废水中回收邻氨基苯甲酸的方法中，氨基苯甲酸回收率达到98%以上，避免向废水中引入重金属铜离子，防止了二次污染的发生，同时能大幅度降低废水中有毒有机物含量，使分离出邻氨基苯甲酸后的废水具有很好的可生物降解性，更加有利于废水的后处理。

本发明已由上述相关实施例加以描述，然而上述实施例仅为实施本发明的范例。必需指出的是，已公开的实施例并未限制本发明的范围。相反地，包含于权利要求书的精神及范围的修改及均等设置均包括于本发明的范围内。