铈、铽或铕共掺激活的硅铝酸盐蓝绿色荧光粉及其制备方法

摘要

铈、铽及铈、铕共掺激活的硅铝酸盐蓝绿色荧光粉及其制备方法，属于稀土发光材料技术领域，其表示成分及摩尔组成的化学式为Ca2-x-y-zMg0.25Al1.5Si1.25O7：xCe3+,yEu2+,zTb3+，其中0.01≤x≤0.06，0≤y≤0.04，0≤z≤0.07，x、y、z表示三种稀土离子掺杂的摩尔数。其制备采用高温固相法：选择上述结构式中的氢氧化物、氧化物、碳酸盐或者相应的盐类为原料，在还原气氛下于1350～1450℃下烧结2～4h，冷却得到铈、铽、铕共掺激活的硅铝酸盐蓝绿色荧光粉。本发明制得的荧光粉材料具有激发发射效率高、发光强度大、物化性能稳定，可与紫外LED芯片结合制备高显色性白光LED，具有良好的应用前景。

说明书

技术领域

本发明属于稀土发光材料技术领域，具体涉及铈、铽或铕共掺激活的硅铝酸 盐蓝绿色荧光粉及其制备方法。

背景技术

近年来，固态照明光源发光二极管（LED）由于其使用寿命长、高效、节能、 绿色环保无污染等优点，受到世界各国的广泛关注。目前，主要的白光LED实 现方式是将LED芯片与荧光粉组合，利用LED芯片去激发荧光粉混合形成白光。 具体方式有两种：一是用蓝光LED激发发射黄光的荧光粉，二是用近紫外LED 激发红、绿、蓝三种荧光粉。其中，用InGaN蓝光LED芯片配合发黄光的YAG： Ce荧光粉已经商业化并被广泛应用。但由于其光谱中缺少红光，其显色指数（Ra） 不高，相关色温偏高等缺点较突出。相对来说，用近紫外LED去激发红、绿、 蓝三种荧光粉混合形成白光能使白光LED的色温和显色性得到改善。从目前的 发展趋势来看，随着紫外高功率LED晶片的快速发展，紫外LED晶片与单一基 质白光荧光粉相结合的白光LED有望综合其他方法的优点，成为新型高光效高 显色性白光LED。而目前能被紫外光高效激发的白光成分中单一基质的蓝绿色 荧光粉还很少，因此本专利即提供一种可被紫外激发的铈、铽、铕共掺激活的硅 铝酸盐蓝绿色发射高效荧光粉。

发明内容

本发明的目的在于提供一种可被紫外光激发的，具有良好发光特性和稳定性 的用于白光LED的蓝绿色荧光粉及其制备方法，该蓝绿色荧光粉可以作为白光 LED的光转换材料。

本发明所述的铈、铽或铕共掺激活的硅铝酸盐蓝绿荧光粉，其特征在于：其 表示成分及摩尔组成的化学式为Ca_2-x-y-zMg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：xCe³⁺,yEu²⁺,zTb³⁺， 其中0.01≤x≤0.06，0≤y≤0.04，0≤z≤0.07，x、y、z表示三种稀土离子掺杂 的摩尔数。

本发明所述的铈、铽或铕共掺激活硅铝酸盐绿色荧光粉的制备方法，其步骤 如下：

（1）按化学式Ca_2-x-y-zMg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：xCe³⁺,yEu²⁺,zTb³⁺，称取所需量的 反应物，研磨后混合均匀；其中含Ca的反应物为氧化钙（CaO）、硝酸钙 （Ca(NO₃)₂4H₂O）、氢氧化钙（Ca(OH)₂）或碳酸钙（CaCO₃）中至少一种，含 Mg的反应物为氧化镁（MgO）、硝酸镁（Mg(NO₃)₂6H₂O）、氢氧化镁（Mg(OH)₂） 或碳酸镁（MgCO₃）中至少一种，含Al的反应物为三氧化二铝（Al₂O₃）或硝酸 铝（Al(NO₃)₃9H₂O）中至少一种，含Si的反应物为二氧化硅（SiO₂），含铈、铽、 铕的反应物为氧化物（CeO₂、Tb₄O₇、Eu₂O₃）、硝酸盐（Ce(NO₃)₃6H₂O、 Tb(NO₃)₃6H₂O、Eu(NO₃)₃6H₂O）、氢氧化物（Ce(OH)₃、Tb(OH)₃、Eu(OH)₃）或 碳酸盐（Ce₂(CO₃)₃·6H₂O、Tb₂(CO₃)₃6H₂O、Eu₂(CO₃)₃6H₂O）中至少一种；

（2）将上述混合均匀的反应物在碳还原气氛或N₂和H₂混合气体还原气氛下 烧结，N₂和H₂混合气体中H₂占1～10%的体积，烧结温度为1350～1450℃，烧结 时间为2～4h；

（3）在还原气氛中降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到铈、 铽或铕共掺激活硅铝酸盐绿色荧光粉。

根据本发明可以得到具有化学式Ca_2-x-y-zMg_0.25Al_1.5Si_1.25O7：xCe³⁺,yEu²⁺,zTb³⁺的荧光粉，其中0.01≤x≤0.06，0≤y≤0.04，0≤z≤0.07，该荧光粉能被338～450nm 范围内的紫外光有效激发，并且发光转换效率高，是一种具备良好发光特性、稳 定性的光转换材料。因此，本发明所涉及荧光粉可用做紫外激发白光LED的光 转换蓝绿色荧光粉材料。且其原料易得，工艺简单，制备成本低廉，可批量生产， 具有比较广阔的市场前景。

附图说明

图1为蓝绿荧光粉Ca_1.94Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺的激发光谱（监测波长 为410nm）。

图2为蓝绿荧光粉Ca_1.94Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺的发射光谱（激发波长 为350nm）。

图3为蓝绿荧光粉Ca_1.915Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.025Eu²⁺的激发光谱 （监测波长为520nm）。

图4为蓝绿荧光粉Ca_1.915Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.025Eu²⁺的发射光谱 （激发波长为350nm）。

图5为蓝绿荧光粉Ca_1.935Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.005Eu²⁺的发射光谱 （激发波长为350nm）。

图6为蓝绿荧光粉Ca_1.9Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.04Eu²⁺的发射光谱（激 发波长为350nm）。

图7为蓝绿荧光粉Ca_1.91Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.03Tb³⁺的激发光谱（监 测波长为542nm）。

图8为蓝绿荧光粉Ca_1.91Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.03Tb³⁺的发射光谱（激 发波长为350nm）。

图9为蓝绿荧光粉Ca_1.93Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.01Tb³⁺的发射光谱（激 发波长为350nm）。

图10为蓝绿荧光粉Ca_1.89Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.05Tb³⁺的发射光谱（激 发波长为350nm）。

如图在350nm激发下Ca_1.915Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.025Eu²⁺的发射光 谱既包含有Ce³⁺的蓝光区域的发射谱带又包含有Eu²⁺的绿光发射。随着Eu²⁺的 掺杂浓度从0.005mol逐渐增加，Eu²⁺的发光强度逐渐增强，掺杂浓度为0.025mol 时发光强度最强，之后随着掺杂浓度的进一步增加，发光强度减弱。发射光颜色 也逐渐从蓝光到蓝绿最后固定在绿光区域改变。说明该荧光粉是可应用于白光 LED可调光颜色的蓝绿色荧光粉。

在350nm激发下Ca_1.91Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.03Tb³⁺的发射光谱既包 含有Ce³⁺的蓝光区域的发射谱带又包含有Tb³⁺的绿光发射。随着Tb³⁺的掺杂浓 度从0.01mol逐渐增加，Tb³⁺的发光强度逐渐增强，掺杂浓度为0.03mol时发光 强度最强，之后随着掺杂浓度的进一步增加，发光强度减弱。发射光颜色也逐渐 从蓝光到蓝绿最后固定在绿光区域改变。说明该荧光粉是可应用于白光LED可 调光颜色的蓝绿色荧光粉。

这两种荧光粉均是发蓝绿光的荧光粉，且均是在350nm激发下激发，只是 发射光的色纯度和强度有所不同。

具体实施方式

实施例1：Ca_1.99Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.01Ce³⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析纯)0.0403g， SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0017g。将上述原料在玛瑙研钵中研磨一个 小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物盛入刚玉坩埚，放入高温炉内，在 1400℃下5％（体积）H₂、95％（体积）N₂混合气体中焙烧2小时。在高温炉内 降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到所需荧光粉。

实施例2：Ca_1.94Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析纯)0.0403g， SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g。将上述原料在玛瑙研钵中研磨一个 小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物盛入刚玉坩埚，放入高温炉内，在 1400℃下5％（体积）H₂、95％（体积）N₂混合气体中焙烧2小时。在高温炉内 降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到所需荧光粉。

实施例3：Ca_1.935Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.005Eu²⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析纯)0.0403g， SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Eu₂O₃(99.99%)0.0009g。将上述原 料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物盛入刚玉 坩埚，放入高温炉内，在1400℃下5％（体积）H₂、95％（体积）N₂混合气体中 焙烧2小时。在高温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到 所需荧光粉。

实施例4：Ca_1.9Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.04Eu²⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析纯)0.0403g， SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Eu₂O₃(99.99%)0.007g。将上述原料 在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物盛入刚玉坩 埚，放入高温炉内，在1400℃下5％（体积）H₂、95％（体积）N₂混合气体中焙 烧2小时。在高温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到所 需荧光粉。

实施例5：Ca_1.915Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.025Eu²⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析纯)0.0403g， SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Eu₂O₃(99.99%)0.0044g。将上述原 料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物盛入刚玉 坩埚，放入高温炉内，在1400℃下5％（体积）H₂、95％（体积）N₂混合气体中 焙烧2小时。在高温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到 所需荧光粉。

实施例6：Ca_1.915Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.025Eu²⁺；

称取CaO(分析纯)0.4486g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析纯)0.0403g， SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Eu₂O₃(99.99%)0.0044g。将上述原 料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物盛入刚玉 坩埚，放入高温炉内，在1400℃下5％（体积）H₂、95％（体积）N₂混合气体中 焙烧2小时。在高温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到 所需荧光粉。

实施例7：Ca_1.915M_g0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.025Eu²⁺；

称取Ca(NO₃)₂(分析纯)1.3128g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析 纯)0.0403g，SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Eu₂O₃(99.99%)0.0044g。 将上述原料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物 盛入刚玉坩埚，放入高温炉内，在1400℃下5％（体积）H₂、95％（体积）N₂混 合气体中焙烧2小时。在高温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末， 即得到所需荧光粉。

实施例8：Ca_1.915Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.025Eu²⁺；

称取Ca(OH)₂(分析纯)0.5926g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析 纯)0.0403g，SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Eu₂O₃(99.99%)0.0044g。 将上述原料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物 盛入刚玉坩埚，放入高温炉内，在1400℃下5％（体积）H₂、95％（体积）N₂混 合气体中焙烧2小时。在高温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末， 即得到所需荧光粉。

实施例9：Ca_1.915Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.025Eu²⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al(NO₃)₃(分析纯)1.278g，MgO(分析 纯)0.0403g，SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Eu₂O₃(99.99%)0.0044g。 将上述原料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物 盛入刚玉坩埚，放入高温炉内，在1400℃下5％（体积）H₂、95％（体积）N₂混 合气体中焙烧2小时。在高温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末， 即得到所需荧光粉。

实施例10：Ca_1.915Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.025Eu²⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgCO₃(分析 纯)0.08431g，SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Eu₂O₃(99.99%)0.0044g。 将上述原料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物 盛入刚玉坩埚，放入高温炉内，在1400℃下5％（体积）H₂、95％（体积）N₂混 合气体中焙烧2小时。在高温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末， 即得到所需荧光粉。

实施例11：Ca_1.915Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.025Eu²⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，Mg(NO₃)₂(分析 纯)0.1483g，SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Eu₂O₃(99.99%)0.0044g。 将上述原料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物 盛入刚玉坩埚，放入高温炉内，在1400℃下5％（体积）H₂、95％（体积）N₂混 合气体中焙烧2小时。在高温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末， 即得到所需荧光粉。

实施例12：Ca_1.915Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.025Eu²⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，Mg(OH)₂(分析 纯)0.05831g，SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Eu₂O₃(99.99%)0.0044g。 将上述原料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物 盛入刚玉坩埚，放入高温炉内，在1400℃下5％（体积）H₂、95％（体积）N₂混 合气体中焙烧2小时。在高温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末， 即得到所需荧光粉。

实施例13：Ca_1.915Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.025Eu²⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析纯)0.0403g， SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Eu₂O₃(99.99%)0.0044g。将上述原 料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物盛入刚玉 坩埚，在反应原料中覆盖一层碳粉，盖好坩埚盖，放入高温炉内，在1400℃下 焙烧2小时。在高温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到 所需荧光粉。

实施例14：Ca_1.915Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.025Eu²⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析纯)0.0403g， SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Eu₂O₃(99.99%)0.0044g。将上述原 料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物盛入刚玉 坩埚，放入高温炉内，在1400℃下1％（体积）H₂、99％（体积）N₂混合气体中 焙烧2小时。在高温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到 所需荧光粉。

实施例15：Ca_1.915Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.025Eu²⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析纯)0.0403g， SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Eu₂O₃(99.99%)0.0044g。将上述原 料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物盛入刚玉 坩埚，放入高温炉内，在1400℃下10％H₂、90％N₂混合气体中焙烧2小时。在 高温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到所需荧光粉。

实施例16：Ca_1.915Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.025Eu²⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析纯)0.0403g， SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Eu₂O₃(99.99%)0.0044g。将上述原 料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物盛入刚玉 坩埚，放入高温炉内，在1350℃下5％H₂、95％N₂混合气体中焙烧2小时。在高 温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到所需荧光粉。

实施例17：Ca_1.915Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.025Eu²⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析纯)0.0403g， SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Eu₂O₃(99.99%)0.0044g。将上述原 料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物盛入刚玉 坩埚，放入高温炉内，在1450℃下5％H₂、95％N₂混合气体中焙烧2小时。在高 温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到所需荧光粉。

实施例18：Ca_1.915Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.025Eu²⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析纯)0.0403g， SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Eu₂O₃(99.99%)0.0044g。将上述原 料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物盛入刚玉 坩埚，放入高温炉内，在1400℃下5％H₂、95％N₂混合气体中焙烧3小时。在高 温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到所需荧光粉。

实施例19：Ca_1.915Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.025Eu²⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析纯)0.0403g， SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Eu₂O₃(99.99%)0.0044g。将上述原 料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物盛入刚玉 坩埚，放入高温炉内，在1400℃下5％H₂、95％N₂混合气体中焙烧4小时。在高 温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到所需荧光粉。

实施例20：Ca_1.93Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.01Tb³⁺;

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析纯)0.0403g， SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Tb₄O₇(99.99%)0.0019g。将上述原 料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物盛入刚玉 坩埚，放入高温炉内，在1400℃下5％H₂、95％N₂混合气体中焙烧2小时。在高 温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到所需荧光粉。

实施例21：Ca_1.89Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.05Tb³⁺;

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析纯)0.0403g， SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Tb₄O₇(99.99%)0.0095g。将上述原 料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物盛入刚玉 坩埚，放入高温炉内，在1400℃下5％H₂、95％N₂混合气体中焙烧2小时。在高 温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到所需荧光粉。

实施例22：Ca_1.91Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.03Tb³⁺;

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析纯)0.0403g， SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Tb₄O₇(99.99%)0.0057g。将上述原 料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物盛入刚玉 坩埚，放入高温炉内，在1400℃下5％H₂、95％N₂混合气体中焙烧2小时。在高 温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到所需荧光粉。

实施例23：Ca_1.91Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.03Tb³⁺；

称取CaO(分析纯)0.4486g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析纯)0.0403g， SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Eu₂O₃(99.99%)0.0044g。将上述原 料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物盛入刚玉 坩埚，放入高温炉内，在1400℃下5％H₂、95％N₂混合气体中焙烧2小时。在高 温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到所需荧光粉。

实施例24：Ca_1.91Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.03Tb³⁺；

称取Ca(NO₃)₂(分析纯)1.3128g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析 纯)0.0403g，SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Tb₄O₇(99.99%)0.0057g。 将上述原料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物 盛入刚玉坩埚，放入高温炉内，在1400℃下5％H₂、95％N₂混合气体中焙烧2小 时。在高温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到所需荧光 粉。

实施例25：Ca_1.91Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.03Tb³⁺；

称取Ca(OH)₂(分析纯)0.5926g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析 纯)0.0403g，SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Tb₄O₇(99.99%)0.0057g。 将上述原料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物 盛入刚玉坩埚，放入高温炉内，在1400℃下5％H₂、95％N₂混合气体中焙烧2小 时。在高温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到所需荧光 粉。

实施例26：Ca_1.91Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.03Tb³⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al(NO₃)₃(分析纯)1.278g，MgO(分析 纯)0.0403g，SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Tb₄O₇(99.99%)0.0057g。 将上述原料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物 盛入刚玉坩埚，放入高温炉内，在1400℃下5％H₂、95％N₂混合气体中焙烧2小 时。在高温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到所需荧光 粉。

实施例27：Ca_1.91Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.03Tb³⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgCO₃(分析 纯)0.08431g，SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Tb₄O₇(99.99%)0.0057g。 将上述原料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物 盛入刚玉坩埚，放入高温炉内，在1400℃下5％H₂、95％N₂混合气体中焙烧2小 时。在高温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到所需荧光 粉。

实施例28：Ca_1.91Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.03Tb³⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，Mg(NO₃)₂(分析 纯)0.1483g，SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Tb₄O₇(99.99%)0.0057g。 将上述原料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物 盛入刚玉坩埚，放入高温炉内，在1400℃下5％H₂、95％N₂混合气体中焙烧2小 时。在高温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到所需荧光 粉。

实施例29：Ca_1.91Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.03Tb³⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，Mg(OH)₂(分析 纯)0.05831g，SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Tb₄O₇(99.99%)0.0057g。 将上述原料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物 盛入刚玉坩埚，放入高温炉内，在1400℃下5％H₂、95％N₂混合气体中焙烧2小 时。在高温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到所需荧光 粉。

实施例30：Ca_1.91Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.03Tb³⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析纯)0.0403g， SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Tb₄O₇(99.99%)0.0057g。将上述原 料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物盛入刚玉 坩埚，在反应原料中覆盖一层碳粉，盖好坩埚盖，放入高温炉内，在1400℃下 焙烧2小时。在高温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到 所需荧光粉。

实施例31：Ca_1.91Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.03Tb³⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析纯)0.0403g， SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Tb₄O₇(99.99%)0.0057g。将上述原 料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物盛入刚玉 坩埚，放入高温炉内，在1400℃下1％H₂、99％N₂混合气体中焙烧2小时。在高 温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到所需荧光粉。

实施例32：Ca_1.91Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.03Tb³⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析纯)0.0403g， SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Tb₄O₇(99.99%)0.0057g。将上述原 料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物盛入刚玉 坩埚，放入高温炉内，在1400℃下10％H₂、90％N₂混合气体中焙烧2小时。在 高温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到所需荧光粉。

实施例33：Ca_1.91Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.03Tb³⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析纯)0.0403g， SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Tb₄O₇(99.99%)0.0057g。将上述原 料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物盛入刚玉 坩埚，放入高温炉内，在1350℃下5％H₂、95％N₂混合气体中焙烧2小时。在高 温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到所需荧光粉。

实施例34：Ca_1.91Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.03Tb³⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析纯)0.0403g， SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Tb₄O₇(99.99%)0.0057g。将上述原 料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物盛入刚玉 坩埚，放入高温炉内，在1450℃下5％H₂、95％N₂混合气体中焙烧2小时。在高 温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到所需荧光粉。

实施例35：Ca_1.91Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.03Tb³⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析纯)0.0403g， SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Tb₄O₇(99.99%)0.0057g。将上述原 料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物盛入刚玉 坩埚，放入高温炉内，在1400℃下5％H₂、95％N₂混合气体中焙烧3小时。在高 温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到所需荧光粉。

实施例36：Ca_1.91Mg_0.25Al_1.5Si_1.25O₇：0.06Ce³⁺,0.03Tb³⁺；

称取CaCO₃(分析纯)0.8007g，Al₂O₃(分析纯)0.3059g，MgO(分析纯)0.0403g， SiO₂(分析纯)0.3004g，CeO₂(99.99%)0.0103g，Tb₄O₇(99.99%)0.0057g。将上述原 料在玛瑙研钵中研磨一个小时，使原料充分混合。将混合均匀的反应物盛入刚玉 坩埚，放入高温炉内，在1400℃下5％H₂、95％N₂混合气体中焙烧4小时。在高 温炉内降到室温，将灼烧得到的块状样品研磨成粉末，即得到所需荧光粉。