高度に歪んだ6員環アレンを用いた環化付加反応

摘要

ベンザインや環状アルキンに代表される高度に歪んだ環状化合物は，その高い反応性から有機合成化学において重要なビルデイングブロツクとして利用されてきた。一方，1966年にWittigらによって初めてその存在が実験的に証明された1,2-シクロへキサジェンは火これらの活性種に比べるとあまり注目はされてこなかった(図1)。しかし近年，1,2-シクロへキサジェンを活用した化学反応に注目が集まり，活発に研究が行われているため，本稿ではこの活性種を用いた環化付加反応の一部を紹介する。 1,2-シクロへキサジェンは，ハロアルケンまたはシクロペンタンと縮環しているジハロシクロプロパンに対する強塩基処理により調製でき，ジフェニルべンゾフランとのDiels-Alder反応や，2+2環化反応による二量化が進行する(スキーム。しかし，調製に厳しい条件が必要なためその利用範囲は限られていた。1990年にJohnsonらは，TMS基が隣接するブロモアルケンをフッ化物イオンで処理すると，穏和に1,2-シクロへキサジェンが生成することを見出した。さらに2009年にGuitianらは,ケトンから容易に調製可能なアルケニルトリフラートを用いても同様に1,2-シクロヘキサジェンが生成することを示した。