НИТРОГУАНИЛЬНОГО ФРАГМЕНТА ПРОСТЕЙШИХПРОИЗВОДНЫХ НИТРОГцАНИДИНА B ОТСУТСТВИЕМЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ. ДАННЫЕ ГАЗОВОЙЭЛЕКТРОНОГРАФИИ ДЛЯ 1, 1,З,3-ТЕТРАМЕТИЛ-2-НИТРОГУАНI'ЩИНА

摘要

В приближении МР2(fu11)/б-З 11G(3df, 2р) для молекул 2-нитрогуанидина (1), 1,1 ,З,З-тетраметил-2-яит-рогуанидина (2) и нитрогуанилазида (3) определены структуры и силовые поля равновесньгх форм, изучены веерно-инверсионные движения аминных атомов N. Для молекулы 1 рассчитана потенциальная функции внутреннего вращения группы NO2. Подобные функции для молекул 1 и 2 получены также в приближении МР2(fи11)/б-311G(д, p). Вариационны м методом решены прямые одномернью задачи для нежесткой модели, и получено распределение торсионных уровней. Показано, что в области минимума потенциала вращение в обеих молекулах носит характер движения большой амплитуды. При 100°C для молекулы 2 впервые зарегистрированы электронографические данные без сколько-нибудь заметных следов разложения вещества. Структурный те-анализ выполнен в рамках модели движения большой амплитуды для характеристичного торсионного колебания группы NO2. Колебательные поправки для межъядерных расстояний и средние амплитуды рассчитаны при учете нелинейных кинематических эффектов по полученным в работе силовым полям. Показано, что геометрия молекулы 2, рассчитанная в приближении МР2(fu11)/b-311G(3df, 2p), хороцго соответствует данным газовой электронографии, однако параметры молекулы 2 в кристаллической фазе существенно отличаются от параметров свободной молекулы, в соответствии c предположением o влиянии межмолекулярных водородных связей, вовлекающих иминны й атом азота и атом ы кислорода нитрогруп пы.