分子内および分子間の電子移動に関する再配置エネルギーの比較

摘要

電子は平面分子へ行きやすいのか、それとも球状分子に行くことを好むのか。 図のような3次元受容体（球状C_（60））および2次元受容体（平面状のナフタレンジイミドNlm）を含む分子内電子移動ETに関する再配置エネルギーが決定された。 分子内および分子間電子移動に関する再配置エネルギーの比較によって、異なる分子形に関係する固有の再配置エネルギーに関して初めて貴重な知見を与えている。 再配置エネルギー（λ）は、球体内部の再配置エネルギーλ_iと球体外部の再配置エネルギーλ_0の2つがあり、それらはおそらく生体系における電子移動系においても広範に影響を与える。 特に、光合成のおける主要なET過程は、すべて小さな再配置エネルギーによって特徴付けられる。小さな再配置エネルギーを達成するために、供与体-受容体対を用いることは人工的な光合成システム構築にとって非常に望ましく、このことは構造体内での電荷-電子ないしはホールの電子非局在化の余地を提供することになる。 それゆえポルフィリンーフラトーレン供与体-受容体系構造体の例外的に小さなλ値は、それらの非局在化されたπ電子系に関係のあるという点で、大きな可能性を持っている。