КВАНТОВОХИМИЧЕСКИЙ РАСЧЕТ СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК И СТРУКТУРЫ КОМПЛЕКСОВ [Mg(ДМФА)_i(CH3CN)_(6-i)]~(2+) И ИК СПЕКТРЫ ТРЕХКОМПОНЕНТНЫХ Р

摘要

Методом DFT BLYP/6-31G** оптимизирована геометрия и рассчитаны ИК спектры ком-плексов [Mg(ДМФА)_i(CH3CN)_(6-i)]~(2+) (i 0-6), определены значения ΔG реакции замещения лигандов в координационной сфере катиона. Выявлены закономерности изменения спектроскопических и структурных характеристик комплексов при варьировании их состава. Получено количествен-ное соответствие между рассчитанными изменениями частот и интенсивностей ИК полос v_(C≡N), v_(C-C), v_(C=O) и δ_(OCN) комплексов и соответствующими величинами, измеренными в ИК спек-трах растворов CH3CN-Mg(ClO4)2-ДМФА при варьировании состава бинарного растворителя. Интерпретированы основные закономерности изменения контура полосы v_(C=O) ДМФА в процес-се пересольватации ионов Mg~(2+).