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主鎖および末端にオキセタニル基,末端にメタクリロイル基およびカルポキシル基を有するハイプリ ̄ナド型ハイパーブランチポリマーのワンポット合成とその性質

机译:一锅合成在主链和末端带有氧杂环丁烷基,在末端为甲基丙烯酰基和卡波昔基的超支化聚合物及其性能

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摘要

トリスエポキシ化合物と分子内にオキセタン残基を有するジかレポン酸化合物,メタクリル酸(MAA),および3-カルポキシル3-エチルオキセタン(CEO)との重付加反応により,主鎖および末端にオキセタニル基(OX),末端にメタクリロイル基(MA)およびカルポキシル基(CA)を有するハイブリッド型ハイパーブランチポリマー(HBP-OX-MA-CA)をワンポット反応により合成した。得られたHBP-OX-MA-CAの種々の架橋硬化反応【光カチオン重合,光ラジかレ重合,熟硬化反応,デュアルキュアー型硬化反応(光カチオン重合+光ラジカル重合,光カチオン重合+熟硬化反応,または光ラジかレ重合+熟硬化反応),ハイブリッド型硬化反応(光カチオン重合+光ラジかレ重合+熟硬化反応)】は対応する開始剤を用いてフイルム状態で検討した。 その結果,いずれの硬化反応も速やかに進行し,溶媒に不溶の架橋硬化フイルムが得られることを明らかとした。それぞれの架橋反応で得られたフイルムのガラス転移温度(T_g)は,光カチオン重合,光ラジカル重合,および熟硬化反応を単独で行った場合や,デュアルキュアー型硬化反応を行った場合と比較して,ハイプリット型硬化反応の場合,架橋硬化物のT_gが最も高くなることが判明した。このことは,ハイプリット型硬化反応により架橋硬化フイルムの架橋密度が一層高くなることを示唆している。
机译:三epoxy化合物与分子中具有氧杂环丁烷残基的二或维甲酸化合物,甲基丙烯酸(MAA)和3-carpoxyl 3-ethyloxetane(CEO)之间的加成反应会在主链和末端形成氧杂环丁烷基( OX),通过一锅法合成在末端具有甲基丙烯酰基(MA)和卡考西尔基(CA)的杂化超支化聚合物(HBP-OX-MA-CA)。所得HBP-OX-MA-CA的各种交联固化反应[光阳离子聚合,光辐射或再聚合,成熟固化反应,双重固化型固化反应(光阳离子聚合+光自由基聚合,光阳离子聚合+熟化)使用相应的引发剂以膜状态检查固化反应或光辐射或再聚合+成熟固化反应),杂化固化反应(光阳离子聚合+光辐射或再聚合+成熟固化反应)。结果表明,所有固化反应均迅速进行,得到不溶于溶剂的交联固化膜。将通过每个交联反应获得的膜的玻璃化转变温度(T_g)与单独进行光阳离子聚合,光自由基聚合和成熟固化反应的情况或进行双重固化型固化反应的情况进行比较。因此,发现在混合固化反应的情况下,交联固化产物的T_g最高。这表明通过杂化固化反应进一步提高了交联固化膜的交联密度。

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