モリブデン錯体触媒を用いる非環式ジエンメタセシス重合とWittig型カップリング反応による末端官能基化π共役ポリマーのone-pot精密合成

摘要

Mo(CHCMe₂Ph)(N-2,6-Me₂C₆H₃)[OCMe(CF₃)₂)]₂触媒による2,7-divinyl-9,9-di- n -octyl-fluoreneの非環式ジエンメタセシス（ADMET）重合後，反応系内にモリブデン触媒を追加添加し，さらに所定のアルデヒドとのWittig型反応にて，高収率で両末端官能基化した共役ポリマー，poly(9,9-di- n -octyl-fluorene vinylene)s (EF-PFVs)，を合成した。重合時に残存したポリマーの末端ビニル基と追加添加したモリブデン触媒とのオレフィンメタセシス反応により，ポリマー末端をすべてアルキリデン（カルベン）種と変換することで， 続くWittig型のカップリング反応による末端官能基化が定量的な収率で進行した。本手法により，欠陥や不純物の混入のない，高立体規則性（all trans ）の各種末端官能基化共役ポリマーがone-potで精密合成可能となった。