羟基和甲氧基对木质素Cβ-O键均裂的影响

摘要

利用密度泛函理论(DFT)方法计算了18种β-O-4连接的木质素模型化合物的Cβ-O键均裂解离能,讨论了模型化合物上不同位置羟基和甲氧基对解离能的影响,探究了取代基之间的交互作用.结果表明,Cα位羟基对解离能影响小.在R3位无甲氧基时,增加的Cγ位羟基对解离能影响较小;然而在R3位有甲氧基时,增加的Cγ位羟基氢与甲氧基氧之间形成氢键,显著增加醚键解离能.R3和R4位甲氧基均降低解离能,在Cγ位无羟基时,R3位甲氧基对解离能的降低作用最为显著;在Cγ位有羟基时,受Cγ位羟基与R3位甲氧基形成的氢键对醚键的稳定作用影响,R3位甲氧基对解离能的降低作用被弱化.R4位甲氧基不受Cγ位羟基的影响,对解离能的降低程度稳定.R1、R2位甲氧基对解离能影响较小也无特定规律,并且不与其他位置取代基产生交互作用.