芴基胺基二甲基钛配合物催化的乙烯和降冰片烯及其衍生物共聚研究

摘要

本文以制备符合镜头用COC材料性能的光学透明高分子材料为导向,选用芴基胺基二甲基钛类配合物,研究了不同催化剂结构、助催化剂、温度以及共单体投料比等聚合条件对于乙烯与降冰片烯(NB)共聚反应的影响。采用高温GPC、DSC和NMR等表征手段对共聚反应以及共聚产物链结构进行研究。结果表明C_(s)-对称的[t-BuNSiMe_(2)Flu]TiMe_(2)(Ia)配合物在1.2当量比的Ph_(3)CB(C_(6)F_(5))_(4)的活化下共聚活性最高达到2040 kg/(mol·h),且对NB的共聚能力最强,NB的插入率在40.4%~56.7%范围内可控。所得共聚产物的玻璃化转变温度(Tg)与NB的插入率呈线性关系,可在115~175℃范围内可控。同时探究乙烯与双环戊二烯(DCPD)的共聚结果发现,Ia-Ph_(3)CB(C_(6)F_(5))_(4)体系对共聚表现出很高的活性,聚合温度为60℃时共聚合活性高达5190 kg/(mol·h),共聚物中DCPD的插入率最高达46.7%。当两种共单体的插入率相同时,乙烯/DCPD共聚物的Tg高于乙烯/NB共聚物的Tg。