BiOCl1-xIx及BiOBr1-xIx固体溶液的制备、表征及性能研究

摘要

在太阳光照射下,利用半导体光催化去除污染物是最绿色、有效的方法之一,其核心问题是获得高效光催化剂.目前研究最多的光催化剂是TiO2和ZnO等,但由于其禁带宽度大故不能充分利用太阳光,从而限制了其实际使用.除了对TiO2等改性以改进其可见光催化活性外,开发其他材料作为光催化剂也是解决的重要途径.铋基化合物半导体由于原材料丰富、种类多、太阳光响应性好及优良的光催化活性而成为重要研究对象.其中卤氧铋系化合物[BiOX,X=Cl,Br,I]由于层状结构特点而具有良好的光催化活性,但单独使用时光催化效率较低.研究表明,BiOX间能通过形成固体溶液(即彼此呈分子分散的固体混合物)进一步改善其光催化降解污染物的能力.本文利用低温湿化学法,以Bi2O3为铋源,在醋酸溶液中加入一定比例的KI/KBr或KI/KCl水溶液,室温下反应0.5h,分别得到片状结构的BiOCl1-xIx和BiOBn-1-xIx同体溶液.X射线衍射(X-ray diffraction,XRD)分析结果表明,所合成的BiOCl1-xIx和BiOBr1-xIx样品结晶性良好,且能在x=0～1的范围内形成固体溶液.透射电子显微镜(transmission electron microscope,TEM)测得所制备的固体溶液呈不规则的薄片状.X射线光电子能谱(X-ray photoelectron spectroscopy,XPS)测试进一步证明了其表面元素组成及化学状态.紫外-可见漫反射光谱(diffuse reflectance spectroscopy,DRS)分析表明,随着碘元素含量的增加,固体溶液的吸收边界发生红移、禁带宽度减小,故可见光吸收能力增强、产生的载流子数目将增加.在可见光激发下对甲基橙(methyl orange,MO)降解的光催化性能研究表明,BiOCl0.25I0.75及BiOBr0.25I0.75拥有最高的光催化活性.循环实验表明,BiOCl0.25I0.75及BiOBr0.25I0.75都具有较高稳定性.光催化机理研究发现,这些卤氧铋样品光催化降解MO过程中的活性物种主要为空穴和超氧离子自由基.结合其能带结构,认为固体溶液的形成不但增加了可见光吸收能力,而且调变了其能带结构,相对于BiOI而言,固体溶液的形成降低了价带电位,提高了导带电位,因而增强了光生电子的还原能力及空穴的氧化能力,故催化性能提高.该工作的创新之处在于:采用的固体溶液制备方法,避免了高温水热法或加入表面活性剂等,而且所制备的BiOCl1-xIx和BiOBr1-xIx固体溶液,尤其是BiOCl0.25I0.75和BiOBr0.25I0.75,在可见光激发下对MO具有良好的降解能力,且催化剂的重复使用及稳定性良好,有望在环境治理中得到应用.