金属钨三键多核金属有机配合物高压拉曼及红外光谱研究

摘要

研究了金属钨三键多核金属有机配合物[Cl(CO)2(DPPE)W≡CC6 H4C≡CC6 H4NC]2ReCl(CO)3(DPPE=bis(diphenylphosphino)ethane,(Ph)2PCH2CH2P(Ph)2)不同压力下的拉曼和红外光谱(最高压力约50kbar).配合物在30 kbar存在一压力诱导二级相变.金属钨三键伸缩振动ν(W≡C)压力相关(dv/dp)在低压相区(0.59 cm-1@(kbar)-1)与高压相区(0.04 cm-1@(kbar)-1)差别很大(约15倍).在高压下,从基团CI(CO)2(DPPE)W≡C中的金属钨W向COπ*-轨道的π-反馈明显增强,W≡C的键强度减弱,力常数减小和v(W≡ C)降低;此效应与压力缩短W≡C键,增大力常数和增加ν(W≡ C)的效应互相竞争.