异多核金属三键(W≡C)有机化合物的红外和拉曼光谱研究

摘要

五种(Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ,Ⅴ)异多核金属钨三键W≡C金属有机化合物的红外和拉曼光谱研究表明,由于N和P原子为强的σ-给予体和弱的π-接受体,在金属原子上分别引入含N或P的功能基团(TMEDA或DPPE)将降低金属三键(W≡C)的键强度,W≡ C伸缩振动νW≡C波数下降.化合物Ⅲ的压力调制红外和拉曼光谱显示,在2 0 kbar压力附近存在一压力诱导相变.低压相区高的压力灵敏度dv/dp(0.75 cm-1 *kbar-1)和高压相区很低的压力灵敏度(0.08 cm-1*kbar-1) 指出,对W≡C键存在两种压力效应,一种是正常的,W≡C键强度随压力增加而增强,伸缩振动νW≡C波数增加;另一种是随着压力增加,从W到COπ-轨道反馈增加,导致W≡C键强度减弱,伸缩振动νW≡C波数下降。