芳香性与环伸缩振动拉曼光谱相关性的理论研究

摘要

本研究采用密度泛函理论B3LYP方法对芳香性分子LnHn(L=C、Si、Ge,n=3～8)进行几何优化及NICS和拉曼光谱的计算,进而计算其环伸缩振动拉曼光谱频率与NICS数值间的相关观数,并以C6H6为例进行了环伸缩振动拉曼光谱理论计算值与实验潮定值间一致性的比对研究.研究表明,C6H6的环伸缩振动拉曼光谱理论计算值与实验测定值相对误差在1.8％以内,LnHn(L=C、Si、Ge,n=3～8)系列芳香性分子的芳香性大小判别指标NICS理论计算值与其环伸缩振动拉曼光谱频率理论计算值问存在高度正相关,即芳香性越大,其环伸缩振动频率也越大.预测可通过测定芳香性物质的环伸缩振动A1'或A1g拉曼光谱频率的大小来实现对其芳香性大小的实验定量测定.