DFT泛函在自由环合反应的选择性方面的可靠性研究

摘要

为了获得对自由基反应更为精细全面的理解,基于我们之前的研究数据,一系列的DFT泛函方法被用于研究伯氮自由基环化反应。计算结果表明,Hybrid系列泛函如Cam-b3lyp,BhandHlyp和PBE0泛函表现最好,其平均绝对误差均小于4.5。并且我们研究机组的影响也是利用以上3种泛函,计算结果表明,极化和弥散函数对于氮为中心的自由基体系而言是必须的,另外,我们还研究了溶剂化作用的影响与半经验方法的可行性。结果显示,DFT泛函是计算自由基反应体系的较好的方法,但并不是每种方法都适合,综合考虑计算准确度和计算花费,对于氮自由基环化反应,我们优先推荐Cam-B3lyp泛函在6-31+G*。