《物理化学》教材中自由能判据的片面性探讨

摘要

南京大学<物理化学>第五版教材关于Gibbs自由能判断封闭系统自发过程的方向与限度的条件是"等温等压,不做非体积功""不做非条件功"的条件是不必要的,它给自由能判据带来片面性.该教材所以出现这样问题,其原因是没有区别自然界的自发过程和热力学中自发过程的不同点,没有给自发过程下一个热力学定义,对封闭系统的总熵判据没有加限制条件.由热力学第一、第二定律联合公式,对过程性质(可逆、不可逆)的判据,无法直接从理论上推导出过程方向与限度的判据,因为过程性质与过程方向性之间没有必然的联系,我们提出两种从理论上推导出正确判据的方法.