MF-ZrF_(4)(M=Li,Na,K)体系离子结构的Raman光谱研究

摘要

碱金属氟化物-氟化锆体系是核反应熔盐堆冷却剂和燃料盐载体最具潜力的应用对象.采用Raman光谱法研究了MF-ZrF_(4)(M=Li,Na,K)体系的离子结构,探讨了温度和ZrF_(4)摩尔分数对体系中离子团的形式和相互转化规律的影响.研究表明,MF-ZrF_(4)体系中主要存在ZrF^(4-)_(8),ZrF^(3-)_(7),ZrF^(2-)_(6),ZrF-5四种Zr-F结构,在较高温度时还存在Zr_(3)F^(8-)_(20),Zr_(2)F^(5-)_(13)和Zr_(2)F^(3-)_(11)络合离子团;随着温度的升高,体系中ZrF^(3-)_(7)离子团的相对含量减少,ZrF^(4-)_(8),ZrF^(2-)_(6)和ZrF-5离子团的相对含量增加;随着温度的升高或体系中ZrF_(4)摩尔分数的增大,ZrF^(4-)_(8),ZrF^(3-)_(7),ZrF^(2-)_(6),ZrF-5四种络合离子团的结构变得不稳定.