氮对钌配合物的电子结构及相关性质的影响

摘要

[目的]探索在辅助配体吡啶环上增加N原子时,钌配合物的电子结构及相关性质的变化规律.[方法]利用密度泛函理论,在B3LYP/Lanl2dZ//6-31G(d)的水平上,对[Ru(L)2dppn]2+(L=bpy,bpm)的电子结构及相关性质进行详细的理论研究.[结果]辅助配体上N原子的增加:导致同一个辅助配体的两个配位键长不再相等;配合物[Ru(bpm)2dppn]2+所有前线轨道能级及HOMO-LUMO能隙都比配合物[Ru(bpy)2dppn]2+小;对于配合物[[Ru(bpm)2dppn]2+和Ru(bpy)2dppn]2+,它们的吸收光谱都有明显的LLCT和MLCT特征.[结论]辅助配体吡啶环上N原子的增加,将明显影响钌配合物的配位键长、前线轨道能级、能隙及其与DNA结合强度.以上计算结果可为实验上设计与合成高效低毒钌配合物提供理论参考.