取代基效应对脂肪族链醚13C NMR化学位移的影响

摘要

用原子电负性、极化度并结合表征原子空间连接方式的立体效应参数对醚分子中不同环境碳原子的化学位移进行关联,将23个脂肪醚中153个碳原子相关参数值和化学位移值带入模型中得到如下估算方程:δc＝121.1348+94.365 1Q1-2.0823Q1iΣαx-7.364 7SH-47.6149 So(R＝0.9990 R2＝0.9980 S＝0.85 F＝18478.987 n＝153)上式中Q表示观测原子的部分净电荷,Σαx表示近邻原子极化度,SH,SO为立体效应参数.方程中各参数计算简单,物理意义比较明确,通过用"留一法"(LOO)检验(Rcv=0.998 0,R2cv=0.997 7,Scv=0.89)及对模型外4个化合物43个碳原子化学位移的预测值和实验值比较,结果表明模型具有较好的稳定性和预测精度.