苯胺基团对一类Pt(Ⅱ)磷光发光材料非辐射跃迁调控的理论研究

摘要

采用密度泛函(DFT)和含时-密度泛函(TD-DFT)方法研究二苯胺基团对一类Pt(Ⅱ)配合物(M1～M3)光学性质的调控.通过与实验合成的分子对比,揭示苯胺基团取代位置和数量对电子结构和光学性质的调控规律.引入苯胺基团可有效地增大金属和配体的π共轭性.逐渐增多苯胺基团导致M3分子可以有效地增大吸收光谱的强度和金属到配体的电荷转移(MLCT)占比,有利于金属对光的吸收和自旋轨道耦合.M1～M3的发射峰在602～630 nm,发射光谱归属为3MLCT和配体之间的电荷转移(3LLCT).通过对非辐射跃迁过程,即T1(3MLCT)→TS→金属中心三重态3MC(d-d)的研究,发现当二苯胺取代基团引入位置可以有效地增大分子内空间位阻时,形成S0和T1的系间交叉MECP能量变得更高,从而抑制了非辐射的概率,有利于发光性能提高.