三个Zn(Ⅱ)/Co(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构与光带能隙

摘要

通过使用两性离子羧酸配体4-羧基-1-(4-羧基苄基)吡啶盐(L1)和含氮辅助配体1,4-二(咪唑-1-甲基)苯(L2)或1,3-二(咪唑-1-甲基)苯(L3)分别与金属锌盐和金属钴盐反应,合成了配合物[Zn(L1) (L2)0.5Cl]n(1)、[Co(L 1)(L2)0.5Cl]n(2)和{[Zn(L1)(L3)]ClO4·1.7H2O}n(3).配合物1和2同构,具有(6,3)拓扑的二维层状结构.该二维层进一步通过倾斜穿插形成三维结构.配合物3具有一维铰链结构.相邻的一维链进一步通过仃-π作用扩展为二维层状结构.值得注意的是,配合物1～3均可视为由一维[M(L1)]n链和桥联的双咪唑基配体L2或L3构成.配合物1和2是由一维的螺旋链和Z形的桥联L2配体构成,而配合物3是由一维的之字形链和C形的桥联L3配体构成.研究结果表明不同的含氮辅助配体和阴离子对配合物的最终结构有重要的影响.光带能隙研究表明,配合物1～3的能带间隙分别为2.96、1.72和3.16 eV,这表明配合物具有潜在的宽隙半导体的性质.