4,4',6,6'-四甲氧基-2,2'-二(二苯膦基)-1,1'-联吡啶(P-Phos)铑配合物催化苯乙烯不对称氢甲酰化反应

摘要

@@ 不对称氢甲酰化反应是以烯烃为原料制备光学活性醛的一种简便有效方法,所获得的光学活性醛则是合成手性药物、农药和食品添加剂等高附加值产物的重要中间体[1],不对称氢甲酰化反应中使用的膦配体在溶液中通常都对氧气非常敏感,少许的氧气就会导致反应活性和对映选择性的大幅降低[2],所以要求实验操作条件非常苛刻.本文报道双膦配体(R)-P-Phos[4,4',2',6,6'-四甲氧基-2,2'-二(二苯膦基)-1,1'-联吡啶]和催化剂前体Rh(acac)(CO)2原位形成的催化剂对苯乙烯不对称氢甲酰化反应的催化性能.考察了反应温度、压力、膦/铑比等对反应的影响.结果表明,(R)-P-Phos-Rh(acac)(CO)2对苯乙烯的不对称氢甲酰化反应表现出较高的活性和对异构醛的选择性,其对映选择性与BINAP (2,2'-二(二苯膦基)-1,1'-联萘)相当.