苯乙烯热引发本体聚合的动力学研究 Ⅱ 数均分子量

摘要

基于提出的自由基本体聚合三段聚合模型以及双分子热引发机理,进一步导得了苯乙烯热引发本体聚合时数均分子量的计算方程.同时,通过对已有文献中的数据进行关联,获得了不同聚合温度条件下聚苯乙烯数均分子量的通用计算方程.分析获得的方程,可以认为,对于自由基本体聚合,由低转化阶段至凝胶效应阶段,链增长反应速率常数kp和向单体的链转移反应速率常数 ktr,m或向单体的链传移常数Cm维持不变,且Cm与聚合反应温度无关.此外,结果表明,在低转化阶段,数均分子量不随转化率改变,仅与聚合反应温度有关 .但在凝胶效应阶段,分子量随转化率改变而变化,且反应温度越高,变化越显著.