高分辨NMR研究金属盐对水溶性铑膦配合物分子结构的影响

摘要

用高分辨NMR研究了NaCl、 NiSO4、 CuSO4、 Fe2(SO4)3和Cr2(SO4)3对水溶性铑膦配合物HRh(CO)(TPPTS)3[TPPTS: P(m-C6H4SO3Na)3]分子结构的影响. 31P(1H)和1H NMR谱显示, 于室温下在HRh(CO)(TPPTS)3中加入的NaCl或NiSO4对配合物的特征31P(1H)和1H NMR谱峰无明显影响; 当加入CuSO4后, 配合物的Rh-H质子峰强度弱化明显, 进而消失, 且原配合物的特征磷谱峰强度减弱, 新生成的磷物种谱峰逐渐成为磷谱的主要物种. 当加入Fe2(SO4)3或Cr2(SO4)3后, 三价金属离子的强顺磁性使NMR灵敏度下降, 谱峰宽化, 该2种盐均易与水溶性铑膦配合物产生强烈的相互作用, 易使配合物特征谱峰消失. 实验结果表明, 上述金属盐对配合物结构破坏性大小的顺序为: Fe2(SO4)3>Cr2(SO4)3>CuSO4NiSO4～NaCl.