HAsS2异构体结构与稳定性

摘要

在MP2/6-311++G(d,p)和QCISD(t)/6-311++G(3df,2p)(单点)水平下计算得到9个异构体和10个过渡态的HAsS2体系势能面. 异构体cis-HSAsS(E1)的能量最低, 其次是trans-HSAsS(E2)、具有AsSS三元环的立体HAs(S)S(Cs, E3)和HAs(S)S(C 2v, E4)结构的异构体, 能量分别比cis-HSAsS高1.46, 60.78和93.63 kJ/mol. 根据体系的势能面, 异构体E1, E2, E3和E4具有一定的动力学稳定性. AsH和S2第一步反应产物将会异构化为具有较高动力学稳定性的异构体E3, 而SH和AsS第一步反应产物将会异构化为E1. 计算结果与HNO2, HNS2, HPO2, HPS2和HAsO2等价电子相同的分子的势能面进行了比较.