手性螺环单磷配体在不对称氢甲酰化反应中的应用

摘要

不对称氢甲酰化反应是在手性催化剂作用下，烯烃化合物同一氧化碳和氢气反应生成光学活性的支链醛的过程，反应的原子经济性为100％．由于光学活性的支链醛在制药、液晶材料、精细化工品等领域具有广泛的应用，不对称氢甲酰化反应一直是基础研究和工业应用研究的热门领域．但是，自从1972年不对称氢甲酰化反应被首次报道以后，在很长一段时间内研究进展较为缓慢．其困难在于该反应对化学选择性（氢甲酰化／氢化）、区域选择性（支链醛／直链醛）和对映选择性（e．e．值）等三个方面都有较高的要求，为了在这三个方面同时获得高选择性，很多科研小组采取了各种手段，其中最为主要的是寻找各种有效的手性配体．迄今为止，已有各式各样的手性双齿磷配体被应用于不对称氢甲酰化反应，其中有一些已获得了很大的成功．相比较，手性单磷配体在不对称氢甲酰化反应中的应用研究较少．唯一的例子是Ojima小组报道的手性联苯亚磷酸酰胺类配体在丙烯腈化合物的氢甲酰化反应中具有较好的选择性．