CF3CH2CH3+OH的反应机理及动力学性质的理论研究

摘要

采用密度泛函理论BB1K/6-31 +G(d,p)计算了反应CF3 CH2 CH3 +OH各反应通道上驻点的稳定结构和振动频率, 并分别在BMC-CCSD, MC-QCISD和G3(MP2)水平上进行了单点能校正.运用变分过渡态理论, 在BMC-CCSD//BB1K, MC-QCISD//BB1K, G3(MP2)//BB1K以及BB1K水平上计算了各反应通道的速率常数, 讨论了-CH2和-CH3基团上H提取通道对总反应的贡献, 并与已有实验和理论结果进行了对比.计算结果表明, BMC-CCSD水平上的速率常数与实验测量值符合得很好, 进而给出了该水平上反应在200～1000 K温度范围内速率常数k(cm3·molecule-1·s-1)的三参数表达式: k=1.90×10-21T 3.21exp(-292.62/T).