LDHs主体层板与卤素阴离子超分子作用的理论研究

摘要

构建了LDHs主客体作用模型,采用混合密度泛函B3LYP方法,在6-31G(d)水平上进行结构优化和频率分析,然后分别用6-31G(d)和6-311++G(d,p)基组计算主客体相互作用能,从几何参数、电荷布居、前线轨道、能量以及热力学参数等角度探讨LDHs主体层板与卤素阴离子(F-,Cl-)间的超分子作用.计算结果表明,LDHs主体层板复合卤素阴离子是一个自发过程.LDHs主客体间存在着较强的超分子作用,主要包括静电和氢键作用,相互作用能分别为-592.45和-444.01 kJ·mol-1.LDHs主体层板与卤素阴离子的前线轨道发生作用,电子容易从卤素阴离子的HOMO向层板的LUMO转移,形成的组装产物Mg6Al(OH)14+:F-比Mg6Al(OH)14+:Cl-稳定.