包含两个平面五配位碳原子C_(2+n)B_(10-n)(n=0～10)团簇的结构的理论研究

摘要

采用B3LYP/6-311+G~(**)方法,我们优化了初始构型中包括两个平面五配位碳原子(ppCs)的C_(2+n)B_(10-n)(n=0～10)团簇的结构并计算了它们的振动频率.计算结果表明,C_(2+n)B_(10-n)(n=0～2)团簇是稳定的,而且这三个结构中ppC-B键的Wiberg键级介于0.511～0.909之间,ppC-C键的Wiberg键级为0.2254(n=1)和0.8586(n=2),ppC的键级介于3.778到3.879之间,即这三个结构中存在两个ppCs,而且ppC遵循八隅规则;C_(2+n)B_(10-n)(n=3～6)团簇的最稳定结构包含一个ppC;C_(2+n)B_(10-n)(n>6)团簇能量最低结构中不存在ppC.而且只有团簇C_(2+n)B_(10-n)(n=0～2)中没有悬键,它们的兀电子数分别为:6,7和8,计算它们的NICS(0)值表明强芳香性一般位于局部的三元环中心,表明局部离域有利于平面结构的形成.C_(2+n)B_(10-n)(n=0～2)团簇的第一垂直激发能分别为:1.91,0.56和3.12 eV.