铜(Ⅰ)配合物的不对称催化1,4-共轭加成反应

摘要

以两个新型手性配体S-(+)-2-(2-吡啶酰胺基)-2'-(二苯基膦基)-1,1'-联萘(la)和S-(+)-2-(6-甲基-2-吡啶酰胺基)-2'-(二苯基膦基)-1,1'-联萘(lb)的铜配合物催化的二乙基锌对开链烯酮的1,4-共轭加成反应的研究.以la为标准配体,查耳酮为代表性底物,考察了溶剂、催化剂前体等因素对反应的影响.在优化条件下,系统研究了以[Cu(OTf)](C6H6)12/1b为催化剂,甲苯-二氯乙烷为溶剂时进行了二乙基锌对七个开链烯酮的1,4-共轭加成反应,取得了突破性进展,获得最高达98%e.e.值的加成产物.