稀土与双偶氮变色酸反应系列的动力学和机理特征

摘要

cqvip:本文在前报基础上,对稀土与双偶氮变色酸配合物反应选用了一系列体系进行了较系统的动力学研究。实验获得速率方程的通式为:r=k·[RE(H_2O)_m^(3+)][H_6R]~β[H_3O^+]^(-1),β=1或2。实验活化能分别处在40—70kJ·mol^(-1)之间。根据速率方程所确定的速控步骤过渡态的组成,参照Eign-Tamm机理,它们可能遵循两种不同机理,一种是配合物失水作为速控步骤,一种是质子转移作为速控步骤。动力学处理导出的方程与经验速率方程获得满意的吻合。