大花红景天的化学成分及质量研究

摘要

红景天享有“高原人参”、“北极玫瑰”之美称，具有抗疲劳、抗衰老等药理作用，被广泛应用于医疗、保健品、化妆品等领域。但目前红景天商品药材存在品种混乱、质量良莠不齐等问题，不同品种红景天、同一品种不同产地、不同药用部位的药材在质量上存在差异，而这些差异直接影响到红景天药材的临床疗效及其稳定性。因此，对红景天药材进行更全面的品质评价具有重要意义。目前，传统性状和显微鉴别方法仍是红景天药材鉴定中行之有效的方法，但对于特征差异较小的品种、药材粉末、中成药的鉴定，尚存在一定困难。随着科学技术的不断进步和各学科在中药领域的不断融合，现代化学和分析方法在中药品质评价中已占有重要地位。因此，在传统鉴定的基础上，寻找和建立准确可靠、快速简便的分析方法对红景天药材综合质量评价、规范药材生产等方面具有积极的指导意义。 本研究对药典收载品种大花红景天的商品药材药用部位进一步鉴定，并在此基础上对大花红景天的化学成分进行了深入研究，为进一步阐明其有效物质基础及其多指标质量评价提供了科学依据；针对红景天药材的质量评价多限于单一指标的不足，建立了红景天药材的多指标质量评价体系和方法；采用特征性强、准确简单快捷的红外光谱技术对红景天药材进行了鉴别研究。取得结果如下： 1．采用性状和显微鉴定方法对大花红景天商品药材进行了鉴定，提出大花红景天商品药材的主要部位是宿存茎和根茎，为红景天药材化学成分研究和质量评价奠定了基础。 2．运用多种现代分离技术(如液液萃取、柱层析等)和结构鉴定方法(如IR、EI-MS、ESI-MS、<'1>HNMR、<'13>CNMR、HMQC、HMBC、DEPT等)对大花红景天75％乙醇提取物的化学成分进行了研究。从中分离得到7个单体化合物，利用波谱解析和化学分析的方法鉴定出其中6个：苷类3个(甾体皂苷、黄酮苷、醇苷)，酚酸类2个，芳香醛1个。分别为咖啡酸(化合物ZMP-1)、香草醛(化合物ZMP-3)、红景天苷(化合物ZMP-4)、没食子酸(化合物ZMP-5)、胡萝卜苷(化合物ZMP-6)、小麦黄素-7-O-β-D-葡萄糖苷(化合物ZMP-7)。 3．通过对红景天药材提取方法的筛选和色谱检测条件的优化，建立了同时测定红景天苷、酪醇、没食子酸3种有效成分的HPLC含量测定方法。该方法操作简便、精密度高、重复性良好、回收率合格，测定结果准确，可作为红景天药材的质量控制方法。 运用上述方法对大花红景天药材不同部位有效成分进行了含量测定，结果表明宿存茎各有效成分含量均高于根茎，这一结果为宿存茎可作为红景天药材的药用部位提供了参考依据；不同贮存年限红景天药材的含量测定结果表明，贮存年限对质量影响很大，样品中红景天苷含量均随贮存时间增加而下降，建议药典评价红景天药材质量时增加其贮存年限的限定，以保证临床用药的安全性和可靠性。 4．采用红外光谱技术结合比对软件、二阶导数软件，对大花红景天、塞北红景天、小丛红景天、狭叶红景天、高山红景天7个品种的原药材、75％乙醇总提取物、不同极性溶剂(石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇)分层提取物进行了红外光谱分析，发现了7个品种原药材和提取物在红外光谱图、二阶导数光谱图上的差异特征，实现了以上品种的红外鉴别。 5．采用红外光谱法结合SIMCA法识别技术，对收集到的84份红景天样品进行了光谱聚类分析。初步建立了7个品种红景天原药材粉末的红外光谱-数学模式识别方法，该法识别率和拒绝率均>92％，试验样品检验合格率为66.7％，表明SIMCA聚类分析法可用于红景天药材的快速品种鉴定，这为现代分析技术在红景天药材鉴定中的应用提供了新的研究思路。 本论文的创新之处为： 1．对大花红景天商品药材的药用部位进行了分类，提出其药用部位主要为宿存茎和根茎。 2．首次从红景天属植物中分离得到香草醛，首次从大花红景天中分离得到小麦黄素-7-O-β-D-葡萄糖苷。 3．建立了同时测定红景天苷、酪醇、没食子酸3种有效成分的HPLC含量测定方法。该法分离效果良好，测定结果准确可靠，改进了现有红景天药材有效成分的含量测定方法，为红景天药材多指标质量评价研究提供了科学依据。 4．比对分析了大花红景天等7个品种的原药材粉末和提取物的红外光谱图，初步实现了以上品种的红外光谱鉴别。 5．首次采用红外光谱技术结合SIMCA模式识别法，对大花红景天等7个品种红景天药材进行了光谱聚类分析，结果表明该法可用于不同品种红景天药材的快速鉴别，为现代分析技术在红景天药材鉴定中的应用提供了新的思路。 6．化合物ZMP-2经波谱解析和文献查阅，其母核结构鉴定为对羟基桂皮酰基，糖部分为少见的七碳糖。经国内外文献检索未见与ZMP-2类似结构，疑为一新化合物。

目录

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摘要

前言

第一部分文献综述

第一章红景天属植物的资源概况及药材鉴定

1.1药用历史

1.2生境及资源概况

1.3药材鉴定

1.4小结

参考文献

第二章红景天属植物的研究进展

2.1 红景天属植物化学成分的研究进展

2.2 红景天属植物药理作用的研究进展

2.3红景天药材色谱鉴定及质量分析研究进展

2.4小结

参考文献

第三章红外光谱技术在中药质量评价中的研究进展

3.1 红外光谱技术在中药质量评价中的原理

3.2 红外光谱技术与计算机辅助解析技术的结合

3.3红外光谱技术在中药质量评价研究中的应用

3.4小结

参考文献

第二部分实验研究

第一章大花红景天商品药材的鉴定

1.1实验样品、仪器与试剂

1.2大花红景天商品药材的药用部位分类

1.3大花红景天商品药材的鉴定

1.4结果与讨论

参考文献

第二章大花红景天的化学成分研究

2.1仪器、试剂及原料

2.2提取与分离

2.3 已知化合物的结构鉴定与波谱数据

2.4未知化合物ZMP-2的结构鉴定与波谱数据

2.5小结

2.6讨论

参考文献

第三章红景天药材有效成分的含量测定

3.1实验仪器与试药

3.2样品提取方法及检测条件选择

3.3含量测定方法学考察

3.4大花红景天药材有效成分的含量测定

3.5其他品种红景天药材有效成分的含量测定

3.6小结

3.7讨论

参考文献

第四章不同品种红景天药材的红外光谱鉴别研究

4.1实验仪器、光谱条件与试药

4.2实验软件与原理

4.3样品制备、检测参数及方法适应性考察

4.4红景天原药材粉末的红外光谱鉴定

4.5红景天药材提取物的红外光谱鉴定

4.6不同品种红景天原药材粉末的SIMCA聚类分析

4.7小结

4.8讨论

参考文献

第五章结论与展望

5.1结论

5.2创新

5.3讨论与展望

附图

致谢

个人简历