海洋天然产物Serinolamide A的首次全合成及石蒜科生物碱Crinane、Augustamine和Noraugustamine的不对称全合成研究

摘要

本论文立足于天然产物的不对称全合成研究,展开对海洋天然产物Serinolamide A及石蒜科生物碱Crinane、Augustamine和Noraugustamine的不对称全合成研究,主要分为三部分:　　第一章手性源法合成Serinolamide A　　Serinolamide A是海洋鞘丝藻属的提取物,本章简要概述了其生物活性,以及前人对类似海洋天然产物的合成,并以此展开对Serinolamide A的全合成研究,以L-丝氨酸为手性起始原料,经线性最长9步反应高达30%的总产率完成天然产物Serinolamide A的首次全合成,合成的高效性及简捷性为进一步生物活性测试提供了基础.且为其他类似的脂质类天然产物的合成提供参考.　　第二章氢化吲哚型石蒜科生物碱的不对称合成综述　　石蒜科生物碱家族庞大,目前依据基本骨架可分为十八种,氢化吲哚型生物碱作为重要的分支,因其广泛的生物活性及特殊的骨架结构引起了化学工作者的广泛关注,关于其合成,难点主要集中在如何高效的构建拥挤的全碳四级碳中心并保持高的立体选择性问题上,在过去的四五十年研究中已发展了大量高效、简捷的消旋体合成方法,但关于不对称合成的报道很有限,本章主要综述了前人关于此类生物碱的不对称合成法,在此基础上提出了我们对于此类分子的合成设想.　　第三章石蒜科生物碱Crinane、Augustamine和Noraugustamine的不对称合成研究　　我们以生物碱Crinane为先导分子展开对于氢化吲哚型石蒜科生物碱的合成研究,在Crinane的合成设计中,最初设想以有机小分子不对称催化法来实现四级碳手性中心,设计的两条路线最终未能实现,之后采用金属催化的烯丙基-烯丙基偶联反应,成功完成了手性季碳的构建,对映选择性ee值可达93.8%,经Michael加成,RCM等关键反应以总共12步反应完成了Crinane的合成.在此基础上,研究天然产物Augustamine和Noraugustamine的不对称全合成,实现了关键中间体的合成,为后续研究提供了基础.

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