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叠氮烯烃的自由基氟化反应及自由基脱羧成烯烃反应研究

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目录

声明

第一章绪论

1.自由基反应概述

2.微波辅助反应研究背景

3.药物化学中的氟原子

参考文献

第二章微波促进的脱羧消除成烯烃的反应研究

第一节文献综述

第二节微波介导的脱羧消除合成烯烃反应的研究

第三节实验部分

参考文献

第三章叠氮烯烃的自由基氟化合成(X-氟代酮研究

第一节文献综述

第二节叠氮烯烃的自由基氟化合成(X-氟代酮研究

第三节实验部分

参考文献

第四章叠氮烯烃的氟氰基化反应研究

第一节研究背景

第二节叠氮烯烃的氟氰基化反应

第三节实验部分

发表和待发表的文章

附录:氟氰基化产物谱图

致谢

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摘要

本文首先探讨了一种新的合成反式烯烃的方法,即通过微波在无金属的条件下,促进芳基乙酸直接脱羧消除。该反应使用市售的试剂PIFA作为氧化剂,可以提供多种良好产率的反式烯烃。对照实验表明了反应是自由基进程的反应。
  氟原子由于其独特的生物、物理、化学性质在药物,农用化学品和材料化学中应用广泛,因此发展简单方法合成含氟化合物具有重要意义。叠氮烯烃,一类高内在活性的官能化烯烃,能够参与多种中间体的合成。作为烯胺型亲核试剂,叠氮烯烃容易与亲电试剂产生亚胺重氮盐离子,经过施密特重排形成硝鎗离子后能够被水捕获得到酰胺化合物。最近的研宄发现,醇类物质可以成功地中断迁移,产生(X-烷氧基-P-卤代烷基叠氮化物。由此我们联想到以水或者三甲基氰硅烷替代醇产生a-氟代酮或者a-氰基-P-氟代叠氮化物的可行性。机理研宄显示反应包含了单电子转移和氟原子转移过程。

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