分子内D-A反应用于合成六氢异色烯-1-酮及Cytochalasin Z8中六氢异吲哚-1-酮骨架

摘要

分子内Diels-Alder反应是一类极其重要的有机反应，能够高效地形成碳碳键，是构筑复杂的多元环结构的有效方法。本论文主要论述微波辅助分子内Diels-Alder（简称IMDA）反应用于合成六氢异色烯-1-酮化合物，以及天然产物Cytochalasin Z8中六氢异吲哚-1-酮片段的合成。
　　本论文第一章主要是介绍IMDA反应和天然产物Cytochalasins系列大环内酯化合物的全合成。首先是介绍了IMDA反应合成六氢异色烯-1-酮化合物立体化学的选择性问题;其次是简单列举了几个IMDA反应应用于天然产物全合成的例子;最后介绍了在Cytochalasins系列大环内酯化合物的全合成中不同小组的合成策略。
　　第二章的内容是微波辅助分子内Diels-Alder反应合成六氢异色烯-1-酮化合物。详细介绍在C6位连接甲基的含酯基的1，3，9-癸三烯原料的制备，再通过微波辅助的方式，利用分子内Diels-Alder反应合成六氢异色烯-1-酮化合物，探索产物的立体选择性规律。并通过与已具有单晶数据的化合物的核磁共振谱对比，确定了反应产物的立体化学。
　　本文的第三章介绍了对天然产物Cytochalasin Z8中六氢异吲哚-1-酮片段的合成的探索。叙述了第一代和第二代合成路线的研究，以及更换内酰胺的保护基团的第三代合成路线，通过引入强吸电子的Boc保护基活化酰胺的羰基，成功的将C9位氧化并翻转其构型。
　　论文在最后部分叙述了主要的实验操作步骤、化合物结构的表征数据、参考文献、部分化合物的1H NMR和13C NMR核磁共振谱图及X射线单晶衍射解析数据等。

目录

摘要

第1章 经分子Diels-Alder反应合成六氢异色烯-1-酮和Cytochalasins大环内酯的全合成简介

1．1 Diels-Alder反应的机理

1．2 分子内Diels-Alder反应

1．2．1 分子内Diels-Alder反应合成六氢异色烯-1-酮的立体化学

1．2．2 Lewis酸催化分子内Diels-Alder反应用于合成六氢异色烯-1-酮化合物

1．2．3 分子内Diels-Alder反应用于合成含六氢异色烯-1-酮天然产物的例子

1．3 Cytochalasins大环内酯的结构和全合成

1．3．1 Cytochalasins大环内酯简介

1．3．2 Cytochalasins大环内酯全合成研究简介

1．4 本论文的研究内容

第二章 微波辅助分子内Diels-Alder反应合成六氢异色烯-1-酮

2．1 微波辅助有机合成简介

2．2 微波辅助分子内Diels-Alder反应合成六氢异色烯-1-酮化合物

2．2．1 初始原料的制备

2．2．2 反应条件的探索

2．2．3 底物的扩展

2．2．4 结构分析

2．3 本章小结

第三章 Cytochalasin Z8中六氢异吲哚-1-酮骨架的合成研究

3．1 Cytochalasin Z8简介

3．2 Cytochalasin Z8的一种逆合成分析

3．3 六氢异吲哚-1-酮片段的合成研究

3．3．1 六氢异吲哚-1-酮片段的逆合成分析

3．3．2 片段3．1第一代合成路线的探索

3．3．3 片段3．1第二代合成路线的探索

3．3．4 片段3．1第三代合成路线的探索

3．4 本章小结

总结与展望

实验部分

参考文献

攻读硕士学位期间已发表和待发表的论文

致谢

附录

声明